Таблица 2.2. Для сравнения

Таблица 2. 2

Частоты валентных колебаний С=О в галоидангидридной группе

Hal	ν (C=O), см^-1
Cl	1815 − 1785
F	~1869
Br
Для сравнения
OH (для мономера)
OR	1750 − 1735
NH₂	1695 − 1650

ν _С=О 1775 см^-1

Рис. 2. 26. ИК-спектр хлорангидрида бензойной кислоты.

Ангидридная группа

Ангидридная группа обнаруживается:

1. по двум полосам поглощения в области валентных колебаний С=О (симметричные и антисимметричные колебания) (рис. 2. 27).

2. по интенсивной полосе поглощения в области валентных колебаний фрагмента .

Рис. 2. 27. ИК-спектр ангидрида бензойной кислоты.

Валентные колебания ароматических С-Н: 3067, 3013 см^-1;

Взаимодействующие антисимметричное и симметричное валентные колебания С=О: 1779 и 1717 см^-1соответственно;

Валентное колебание С-СО-О-СО-С: 1046 см^-1.

Несопряженные ангидриды поглощают около 1047 см^-1, например, уксусный ангидрид − 1125 см^-1(рис. 2. 28).

Рис. 2. 28. ИК-спектр уксусного ангидрида, снятый в растворе CCl₄.

Амидная группа

Амидная группа характеризуется, прежде всего, двумя полосами поглощения – валентных колебаний связи С=О (полоса «Амид I» и деформационными колебаниями связи N-H (полоса «Амид II»). На рис. 2. 29 представлен ИК-спектр амида акриловой кислоты.

Рис. 2. 29. ИК-спектр акриламида.

Валентные колебания N-H первичного амида, связанной водородными связями: антисимметричные 3352 см^-1, симметричные 3198 см^-1;

Перекрывание валентного колебания С=О и первой амидной полосы: 1679 см^-1;

Деформационное колебание N-H (вторая амидная полоса): 1617 см^-1;

Валентное колебание C-N: 1432 см^-1;

Широкая полоса деформационного внеплоскостного колебания N-H: 700-600 см^-1.

Валентные колебания связи C=О (полоса «Амид I») наблюдаются в области 1690 − 1630 см^-1 в спектрах разбавленных растворов первичных, вторичных и третичных амидов. Первичные и вторичные амиды часто ассоциированы. Вследствие этого в твердом состоянии первая амидная полоса может быть смещена на 30-40 см^-1в низкочастотную сторону.

Деформационные колебания связи N-H (полоса «Амид II») первичных амидов проявляются в области 1620 − 1590 см^-1для. Все первичные амины в разбавленных растворах дают резкую полосу поглощения Амид II, интенсивность которой составляет от половины до одной трети интенсивности полосы поглощения C=О. В вазелиновом масле или таблетках KBr полоса проявляется в интервале 1655 − 1620 см^-1 и обычно перекрывается с полосой Амид I.

Деформационные колебания связи N-H (полоса «Амид II») вторичных аминов в твердом состоянии наблюдаются в интервале 1570 − 1515 см^-1 (в растворе – 1550 − 1510 см^-1).

Внеплоскостные веерные колебания N-H первичных и вторичных амидов проявляются в виде широкой полосы средней интенсивности в интервале 800 − 666 см^-1.

Валентные колебания (симметричные и антисимметричные) связи N-H первичных амидов обуславливают появление соответственно двух полос поглощения средней интенсивности около 3520 − 3400 см^-1 (раствор). В спектрах твердых образцов эти полосы наблюдаются при 3350 − 3180 см^-1. В ИК-спектре вторичных аминов указанные полосы наблюдаются при 3500 − 3400 см^-1 (разбавленные растворы) и 3330 − 3060 см^-1 (концентрированные растворы или твердое состояние).

Аминогруппа

Аминогруппа характеризуется специфическими полосами поглощения, обусловленными валентными и деформационными колебаниями связи N-Н и валентными колебаниями С-N (табл. 2. 4) (рис. 2. 30).

Рис. 2. 30. ИК-спектр 2-метилпентандиамин-1, 5.

Две полосы взаимодействующих валентных колебаний групп N-H, участвующих в водородных связях в первичном амине: антисимметричное 3368 см^-1, симметричное 3291 см^-1 («плечо» около 3200 см^-1);

Валентные колебания С-Н: 2928, 2859 см^-1;

Деформационное колебание N-H (ножничное): 1601 см^-1; δ s CH₂ (ножничное): 1470 см^-1;

Валентные колебания связей C-N: 1069 см^-1;

Веерное колебание N-H: 900-700 см^-1.

Первичная аминогруппа

Валентные колебания связи N-H проявляются в виде двух полос поглощения при 3500 см^-1 (антисимметричные колебания) и

3400 см^-1(симметричные колебания).

Деформационные колебания связи N-H наблюдаются в области 1650 − 1580 см^-1. Интенсивность полосы изменяется от средней до высокой.

Вторичная аминогруппа

Валентные колебания связи N-H наблюдаются в виде одиночной слабой полосы поглощения в интервале 3350 − 3310 см^-1.

Деформационные колебания связи N-H у алифатических аминов зафиксировать трудно. Ароматические амины поглощают при 1515 см^-1.

В ИК-спектрах первичных и вторичных аминов в области 909 − 666 см^-1 наблюдается широкая полоса поглощения средней или высокой интенсивности, обусловленная веерными колебаниями связи N-H.

⇐ Предыдущая 1 2 3 4 5 6 789 10 Следующая ⇒