Таблица 1.4

Области поглощения и вид спектра монозамещенных бензола [2]

Заместитель	E ε ( > 30000)	K ε (~10000)	В ε (~300)	R ε (~50)
Заместитель	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм
Электронодонорные заместители (n-π -сопряжение)
Н
-R
-OH
Продолжение таблицы 1. 4
Заместитель	E ε ( > 30000)	K ε (~10000)	В ε (~300)	R ε (~50)
Заместитель	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм
-OR
-NH₂

Заместитель	E ε ( > 30000)	K ε (~10000)	В ε (~300)	R ε (~50)
Заместитель	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм
Электроноакцепторные заместители (n-π -сопряжение)
-F
-Cl
-Br
-I

Заместитель	E ε ( > 30000)	K ε (~10000)	В ε (~300)	R ε (~50)
Заместитель	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм	λ _махнм
Электроноакцепторные заместители (π -π -сопряжение)
-C=CH₂
-CCH
-C₆H₅
-CHO
-C(O)R
-CO₂H
-CN
-NO₂

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал в области структурного анализа с использованием УФ-спектроскопии. На основе этого материала разработаны эмпирические правила, позволяющие, не проводя эксперимент, рассчитать l_max многих сложных хромофоров. Например, в практике структурного анализа используются эмпирические правила Вудворда-Физера для оценки положения полосы π → π *-перехода, расширенное правило Вудворда для оценки положения полосы π → π *-перехода, правило Скотта для оценки К-полосы. В специальной литературе [2] эти методы подробно описаны.

1. 5 Применение УФ-спектроскопии для количественного определения органических веществ

В настоящее время для структурного анализа органических соединений электронная спектроскопия имеет ограниченное применение, т. к. более важная структурная информация достигается с использованием ЯМР-, ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии.

Более важная область использование УФ-спектроскопии − это количественный анализ. Использование данного метода эффективно, как в случае изучения кинетики реакции, так и при определении примесей в образце органического вещества. Соединения, поглощающие в УФ-области с большой интенсивностью, часто могут быть определены даже при низкой концентрации, если они присутствуют в качестве примесей в образцах веществ, имеющих слабое поглощение в области l_maxпримеси. Классическим примером является определение бензола, присутствующего в низкой концентрации в качестве примеси в этиловом спирте (см. пример 1).

Чтобы провести количественное определение вещества спектрофотометрическим методом, необходимо на основании снятого спектра измерить интенсивность поглощения света этим веществом при выбранной длине волны. Однако это возможно лишь в тех случаях, когда установлено, что в интервале возможных концентраций поглощение подчиняется основному закону светопоглощения. Теоретически концентрацию можно определить при любой длине волны. В то же время следует подчеркнуть, что минимальная ошибка определения получается при тех длинах волн, которые отвечают следующим требованиям:

1) выбранная полоса должна быть по возможности свободна от наложения полос поглощения других компонентов анализируемой системы; 2) выбранная полоса должна обладать достаточно высоким коэффициентом поглощения для индивидуального соединения. Такие полосы поглощения называются аналитическими. При анализе используют максимум или минимум полосы поглощения и не следует производить измерения на участках крутого спада или подъема кривой. В ряде случаев для идентификации и количественного определения веществ методом спектрофотометрии требуется сравнение с химическими стандартными образцами. Для проверки пропускания шкалы спектрофотометров используют стандартный образец бихромата калия. Ниже приводятся допустимые значения оптической плотности раствора стандартного образца бихромата калия, содержащего 60, 06 мг в 1000 мл раствора серной кислоты (0, 005 моль/л), при толщине слоя 10 мм:

Длина волны λ, нм	235	257	313	350
Оптическая плотность	0, 748	0, 748	0, 292	0, 640

Определение концентрации вещества в анализируемом растворе проводят одним из следующих методов:

по молярному или удельному коэффициентам поглощения;

по калибровочному графику.

Определение концентрации вещества по молярному коэффициенту поглощения

Метод применим лишь в том случае, когда светопоглощение испытуемого раствора при данной концентрации строго подчиняется основному закону светопоглощения.

Определение проводят по формуле:

⇐ Предыдущая 1 2 345 6 7 8 9 10 Следующая ⇒