СЕМЕНА 17 страница

⇐ ПредыдущаяСтр 17 из 31Следующая ⇒

МЕТОД СЖИГАНИЯ В КОЛБЕ С КИСЛОРОДОМ

Метод сжигания веществ в атмосфере кислорода применяется для

определения галогенов (хлора, брома, йода, фтора, серы и фосфора).

Сущность метода состоит в разрушении органических веществ

сожжением в атмосфере кислорода, растворении образующихся

продуктов сгорания в поглощающей жидкости и последующем

определении элементов, находящихся в растворе в виде ионов.

Сожжение проводят в конической или круглодонной колбе

вместимостью 750-1000 мл из термостойкого стекла со шлифом. В

пробку колбы впаяна платиновая или нихромовая проволока диаметром

0, 7-0, 8 мм, заканчивающаяся платиновой или нихромовой корзиночкой

или спиралью (держатель) (рис. 19) < *>, находящимися на расстоянии

1, 5-2 см от дна колбы.

--------------------------------

< *> Рис. 19. Прибор для сжигания в кислороде. (Рисунок не

приводится).

Около 0, 05 г тонкоизмельченного вещества (точная навеска)

насыпают на кусочек фильтровальной бумаги (рис. 20) < *>, которую

заворачивают в виде пакетика, оставляя узкую полоску.

--------------------------------

< *> Рис. 20. Фильтровальная бумага для приготовления пакетика.

(Рисунок не приводится).

При исследовании жидкости навеску помещают в капилляр,

заплавленный парафином, или в капсулу - полиэтиленовую, из

нитропленки или метилцеллюлозы. Для труднолетучих жидкостей

возможно применение двойного бумажного пакетика.

При исследовании мазеобразных веществ применяют капсулу из

нитропленки или пакет из вощаной бумаги. Капсулы и капилляры

заворачивают в пакетик из фильтровальной бумаги, оставляя узкую

полоску. При анализе твердых и мазеобразных соединений, сгорающих

со вспышкой, к навеске прибавляют 3-5 мг парафина. Подготовленную

пробу помещают в держатель.

В колбу для сжигания наливают воду или другую поглощающую

жидкость и пропускают в течение 3-5 мин ток кислорода. Затем

поджигают свободный конец узкой полоски фильтровальной бумаги и

немедленно плотно закрывает колбу пробкой, смоченной водой; во

время сжигания следует придерживать пробку рукой. По окончании

сжигания колбу оставляют на 30-60 мин при периодическом

перемешивании, после чего проводят определение тем или иным

методом, подходящим для данного элемента.

Параллельно проводят контрольный опыт.

Примечание. При работе соблюдать осторожность (надеть защитные

очки, колбу поместить в предохранительный чехол, установить

защитный экран). Колба для сжигания должна быть тщательно вымыта и

свободна от следов органических веществ и растворителей.

Определение хлора и брома

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают,

как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 20 мл

6 % раствора перекиси водорода. Стенки колбы и держатель образца

обмывают 40 мл воды, прибавляют 5 капель 0, 1 % спиртового раствора

бромфенолового синего и нейтрализуют по каплям раствором едкого

натра (0, 1 моль/л) до перехода желтой окраски в синюю. Затем

прибавляют 1 мл 0, 3% раствора азотной кислоты, 5 капель раствора

дифенилкарбазона и титруют раствором нитрата окисной ртути (0, 01

моль/л) до перехода желтой окраски в светло - фиолетовую.

1 мл раствора нитрата окисной ртути (0, 01 моль/л)

соответствует 0, 0007090 г хлора или 0, 001598 г брома.

Определение йода

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают,

как описано выше, поглощая продукты сжигания 10 мл раствора едкого

натра (0, 2 моль/л). Шлиф и держатель обмывают 25 мл 10% раствора

ацетата калия в ледяной уксусной кислоте, к которому

предварительно прибавляют 15 капель брома, затем пробку с

держателем и стенки колбы тщательно отмывают 40 мл воды,

прибавляют по каплям 85% муравьиную кислоту до обесцвечивания

раствора, 20 мл раствора серной кислоты (0, 05 моль/л), 0, 5 г

йодида калия и выдерживают в темном месте в течение 5 мин.

Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (0, 1 моль/л)

(индикатор - крахмал).

1 мл раствора тиосульфата натрия (0, 1 моль/л) соответствует

0, 002116 г йода.

Определение фтора

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают,

как описано выше, поглощая продукты сжигания 15 мл воды. Пробку,

держатель образца и стенки колбы обмывают 40 мл воды и в колбу

вносят 0, 6 мл раствора ализаринового красного С. Прибавляют по

каплям раствор едкого натра (0, 1 моль/л) до красно - малинового

окрашивания и затем 2-3 капли 1, 5% раствора азотной кислоты до

перехода окрашивания в желтое, 3, 5 мл буферного раствора рН 3, 0

(см. примечание) и титруют раствором нитрата тория (0, 005 моль/л)

до розовой окраски.

1 мл раствора нитрата тория (0, 005 моль/л) соответствует

0, 000380 г фтора.

Для облегчения установления перехода окраски индикатора

рекомендуется проведение предварительного титрования с известной

навеской фторида натрия.

Примечание. Буферный раствор рН 3, 0: растворяют 2, 0 г

монохлоруксусной кислоты в 20 мл воды и нейтрализуют раствором

едкого натра (1 моль/л) до слабо - розовой окраски по

фенолфталеину. Затем прибавляют 2, 0 г монохлоруксусной кислоты и

доводят объем раствора водой до 100 мл.

2. Точную навеску вещества, указанную в частной статье,

сжигают, как описано выше, раствор переносят в мерную колбу

вместимостью 100 мл, прибавляют по 25 мл 0, 01% раствора арсеназо-1

и раствор нитрата тория (0, 005 моль/л), доводят объем раствора

водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую

плотность полученного раствора при длине волны 580 нм. Содержание

фтора находят по калибровочному графику.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью

100 мл вносят 4, 0; 5, 0; 6, 0; 7, 0 и 8, 0 мл стандартного раствора

фтора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов "...

прибавляют по 25 мл". Измерение оптической плотности производят не

менее 3 раз. Строят калибровочный график, откладывая по оси

абсцисс количество микрограммов фтора, а по оси ординат - средние

значения оптической плотности.

Примечание. Приготовление стандартного раствора фтора: 0, 0552

г (точная навеска) фторида натрия растворяют в воде в мерной колбе

вместимостью 250 мл и доводят объем раствора водой до метки. 5 мл

этого раствора разводят водой в мерной колбе вместимостью 50 мл до

метки. 1 мл полученного раствора содержит 10 мкг фтор-иона.

Определение серы

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают,

как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 15 мл

6% раствора перекиси водорода. Держатель образца и стенки обмывают

20 мл воды и выпаривают содержимое колбы до 4-5 мл. К охлажденному

раствору прибавляют 2 мл разведенной уксусной кислоты, 20 мл 95%

спирта и титруют раствором нитрата бария (0, 01 моль/л) до перехода

желто - зеленой окраски в розовую со смешанным индикатором (по 2

капли 0, 02% водного раствора метиленового синего и 0, 2% раствора

торона).

1 мл раствора нитрата бария (0, 01 моль/л) соответствует

0, 0003206 г серы.

Определение фосфора

Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают,

как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 10 мл

раствора серной кислоты (0, 1 моль/л). Раствор выпаривают до

появления паров сернистого ангидрида и переносят количественно в

мерную колбу вместимостью 100 мл.

Раствор нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия по

фенолфталеину до розовой окраски. Прибавляют 5 мл смеси равных

объемов 50% раствора молибдата аммония и концентрированной серной

кислоты, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 2 мл

раствора восстановителя и через 10 мин - 20 мл 40% раствора

ацетата натрия. Объем раствора доводят водой до метки,

перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора

при 750 нм.

Содержание фосфора находят по калибровочному графику.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью

100 мл вносят 5, 0; 6, 0; 7, 0; 8, 0; 9, 0; 10, 0 мл стандартного

раствора фосфора и далее поступают, как указано выше, начиная со

слов: " Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата

аммония... "

Строят калибровочный график, откладывая по оси ординат

соответствующие значения оптической плотности.

Примечания. 1. Приготовление стандартного раствора фосфора:

0, 0440 г (точная навеска) однозамещенного фосфата калия растворяют

в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора

водой до метки. 10 мл этого раствора переносят в мерную колбу

вместимостью 50 мл и доводят объем раствора водой до метки. 1 мл

полученного раствора содержит 20 мкг фосфора.

2. Приготовление раствора восстановителя: 10 г метола и 6 г

безводного сульфита натрия растворяют в мерной колбе вместимостью

500 мл и доводят объем раствора водой до метки.

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Комплексонометрическое титрование основано на реакции

комплексообразования катионов металлов с комплексонами -

аминополикарбоновыми кислотами и их солями. Образующиеся

комплексные соединения называют комплексонатами.

Из известных в настоящее время комплексонов наибольшее

применение для комплексонометрического титрования получила

динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, встречающаяся

в литературе под названиями: трилон Б, комплексон III, хелатон III

и др. Трилон Б образует с катионами различных металлов в

стехиометрическом отношении (1: 1) устойчивые и хорошо растворимые

в воде комплексонаты и используется для количественного

определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в

лекарственных препаратах.

Индикаторы, применяемые для визуального определения,

называются металлоиндикаторами. Они являются органическими

красителями и обладают способностью изменять окраску при

образовании комплексных соединений с катионами металлов.

Металлоиндикаторы для комплексонометрии подбираются так, чтобы их

взаимодействие с катионами определяемых металлов было обратимым и

устойчивость соответствующих комплексов была заметно меньше

устойчивости комплексонатов, образующихся в процессе титрования.

Прямое титрование растворами трилона Б проводят следующим

образом: к анализируемому раствору прибавляют буферный раствор,

имеющий необходимое значение рН, и небольшое количество

металлоиндикатора. В точке эквивалентности окраска раствора

изменяется от окраски свободного металлоиндикатора до окраски,

свойственной его комплексу с катионом титранта.

При обратном титровании избыток трилона Б, не вступивший в

соединение с определяемым катионом, оттитровывают при определенном

значении рН и в присутствии соответствующего металлоиндикатора

растворами солей цинка, магния, свинца и др.

Методика определения катионов

Алюминий: Точную навеску препарата (соответствующую 0, 02-0, 03

г алюминия) растворяют в 2 мл раствора хлористоводородной кислоты

(1 моль/л) и 50 мл воды. Прибавляют 50 мл раствора трилона Б (0, 05

моль/л) и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) по

метиловому красному. Нагревают раствор до кипения и выдерживают на

кипящей водяной бане в течение 10 мин, охлаждают, прибавляют 0, 05

г индикаторной смеси ксиленового оранжевого, 5 г

гексаметилентетрамин и титруют избыток трилона Б раствором нитрата

свинца (0, 05 моль/л) до розово - фиолетового окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 001349 г

алюминия.

Висмут. Точную навеску препарата (соответствующую 0, 1-0, 2 г

висмута) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50

мл воды и доводят рН до 1, 0-2, 0, добавляя по каплям разведенную

азотную кислоту или раствор аммиака. Прибавляют 0, 05 г

индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и медленно титруют

раствором трилона Б (0, 05 моль/л) до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 01045 г

висмута.

Кальций. Точную навеску препарата (соответствующую 0, 04-0, 05 г

кальция) растворяют, как указано в частной статье, в воде или

разведенной хлористоводородной кислоте и далее проводят

определение по одному из приведенных способов.

1. Доводят объем раствора водой до 100 мл и титруют раствором

трилона Б (0, 05 моль/л). В конце титрования прибавляют 4 мл 30%

раствора едкого натра, 3 мл раствора кальконкарбоновой кислоты,

появляется розовое окрашивание; продолжают титрование до перехода

окраски в интенсивно синий цвет.

2. Доводят объем раствора водой до 50 мл, прибавляют 10 мл

буферного раствора с рН 9, 5-10, 0; 0, 1 г индикаторной смеси или 7

капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют

раствором трилона Б (0, 05 моль/л) до сине - фиолетового

окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 002004 г

кальция.

Свинец. Точную навеску препарата (соответствующую 0, 1-0, 2 г

свинца) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл

воды, 0, 05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г

гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0, 05 моль/л)

до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 01035 г

свинца.

Магний. Точную навеску препарата (соответствующую 0, 02-0, 03 г

магния) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл

воды, 10 мл буферного раствора с рН 9, 5-10, 0; 0, 1 г индикаторной

смеси или 7 капель раствора индикатора эриохрома черного Т и

титруют раствором трилона Б (0, 05 моль/л) до синего окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 001215 г

магния.

Цинк. Точную навеску препарата (соответствующую 0, 06-0, 08 г

цинка) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл

воды, 0, 05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г

гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0, 05 моль/л)

до желтого окрашивания.

1 мл раствора трилона Б (0, 05 моль/л) соответствует 0, 003268 г

цинка.

ИНДИКАТОРЫ К СТАТЬЕ

" КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ"

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Кальконкарбоновая кислота

3-Окси-4-(2-окси-4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтойная кислота

(ч. д. а. )

C21H14N2О7S М. м. 438, 41

Темно - коричневый порошок с фиолетовым оттенком, практически

нерастворим в воде, растворим в 50% ацетоне, спирте, легко

растворим в растворах едких щелочей. В щелочной среде (рН > 12, 0)

имеет голубую окраску, а его комплексы с кальцием в тех же

условиях - красновато - сиреневую. Переход окраски при прямом

титровании от красновато - сиреневой к голубой.

Индикаторная смесь. 0, 1 г индикатора и 10 г натрия сульфата

безводного растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0, 025 г индикатора растворяют в 100 мл 50%

спирта или ацетона.

Срок годности 2 мес.

На 100 мл титруемой жидкости берут 0, 1 г индикаторной смеси

или 3 мл раствора индикатора.

Хромовый темно - синий (кислотный хром темно - синий)

2-(5-Хлор-2-оксифенил)-азо-1, 8-диоксинафталин-

3, 6-дисульфокислоты динатриевая соль (ч. д. а. )

C16H9ClN2Na2О9S2 М. м. 518, 82

Однородный порошок темно - коричневого цвета. В щелочной среде

(рН 9, 5-10, 0) имеет сине - фиолетовую окраску, а его комплексы с

кальцием, магнием и цинком в тех же условиях вишнево - красного

цвета.

Переход окраски при прямом титровании от вишнево - красной к

сине - фиолетовой.

Индикаторная смесь. 0, 25 г индикатора и 25 г натрия хлорида

(х. ч. ) растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0, 5 г индикатора растворяют в 10 мл

аммиачного буферного раствора (рН 9, 5-10, 0) и доводят объем

раствора до 100 мл 95% спиртом.

Срок годности 1 мес.

На 50 мл титруемой жидкости берут около 0, 1 г индикаторной

смеси или 7 капель раствора индикатора.

Эриохром черный Т (протравной черный II)

1-(1-Окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты

натриевая соль (ч. д. а. )

C20H12N3NaО7S М. м. 461, 39

Однородный порошок темно - коричневого цвета. Мало растворим в

воде. В щелочной среде (рН 9, 5-10, 0) имеет синюю окраску, а его

комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях красно -

фиолетового цвета.

Переход окраски при прямом титровании от красно - фиолетовой к

синей.

Индикаторная смесь. 0, 25 г индикатора и 25 г натрия хлорида

(х. ч. ) растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0, 25 г индикатора и 2, 25 г гидроксиламина

гидрохлорида растворяют в 50 мл метилового спирта.

Срок годности 15 дней.

На 50 мл титруемой жидкости берут около 0, 1 г индикаторной

смеси или 7 капель раствора индикатора.

Ксиленоловый оранжевый

1 1

3, 3 -Бис-[N, N -ди-(карбоксиметил)-аминометил]- о- -

крезолсульфофталеина тетранатриевая соль (ч. д. а. )

C31H28N2Na4О13S М. м. 760, 58

Красно - коричневый блестящий кристаллический порошок, легко

растворим в воде, разведенных кислотах; нерастворим в спирте и

эфире; в сильнокислых растворах имеет розовую окраску, переходящую

при рН > 2, 0 в желтую; в щелочной среде (рН > 6, 0) окрашен в

красно - фиолетовый цвет.

Переход окраски при прямом титровании от красной к желтой.

Индикаторная смесь. 0, 1 г индикатора и 10 г калия нитрата

растирают в ступке и перемешивают.

Раствор индикатора. 0, 25 г индикатора растворяют в 100 мл

воды.

Срок годности 1 мес.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

БУФЕРНЫЙ РАСТВОР рН 9, 5-10, 0

54 г аммония хлорида растворяют в 200 мл воды, прибавляют 350

мл 25% раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1 л.

Срок годности 3 мес.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

РАСТВОР ТРИЛОНА Б (0, 05 МОЛЬ/Л)

C10H14N2Na2О8 х 2Н2О М. м. 372, 24

1 мл раствора содержит 0, 01861 г динатриевой соли

1 1

этилендиамин-N, N, N, N -тетрауксусной кислоты двухводной.

Приготовление. 18, 8 г трилона Б (ГОСТ 10652-73) растворяют в

воде, доводят объем раствора водой до 1 л и фильтруют.

Установка титра. Около 3, 27 г (точная навеска) металлического

цинка (ГОСТ 3640-79, марки ЦВ или ЦО) растворяют в 40 мл

разведенной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л и по

растворении доводят объем раствора водой до метки.

Точно отмеривают из бюретки 25 мл приготовленного раствора

цинка, прибавляют 5 мл буферного раствора рН 9, 5-10, 0, около 0, 1 г

индикаторной смеси эриохрома черного Т, 70 мл воды, перемешивают и

титруют раствором (0, 05 моль/л) трилона Б (от фиолетового до

ярко - синего окрашивания).

Поправочный коэффициент (с учетом разведения) вычисляют по

первому способу:

25 х а

К = -------------------.

1000 х 0, 003269 х V

НИТРИТОМЕТРИЯ

Нитритометрия - метод объемного анализа, при котором в

качестве реактива для титрования используется раствор нитрита

натрия.

Применяется для количественного определения соединений,

содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для

определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений

после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы.

Методика определения. Точную массу препарата (около 0, 001

г/моль) растворяют в смеси 10 мл воды и 10 мл разведенной

хлористоводородной кислоты. Прибавляют воды до общего объема 80

мл, 1 г бромида калия и при постоянном перемешивании титруют

раствором нитрита натрия (0, 1 моль/л), прибавляя его в начале со

скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (за 0, 5 мл до

эквивалентного количества) по 0, 05 мл через 1 мин.

Титрование проводят, поддерживая температуру раствора 15-20

град. С, однако в некоторых случаях требуется охлаждение до 0-5

град. С.

Точку эквивалентности определяют электрометрическими методами

(потенциометрическое титрование, титрование " до полного

прекращения тока" ) или с помощью внутренних индикаторов и внешнего

индикатора (йодкрахмальная бумага).

При потенциометрическом титровании в качестве индикаторного

электрода применяют платиновый электрод, электродом сравнения

служит хлорсеребряный или насыщенный каломельный электрод.

Титрование методом " до полного прекращения тока" проводят в

соответствии с общей статьей " Электрометрические методы

титрования" < *>. При использовании модифицированной схемы на

электроды накладывают разность потенциалов 0, 3-0, 4 В.

--------------------------------

< *> См. с. 120, п. 2.

В качестве внутренних индикаторов используют тропеолин 00 (4

капли раствора), тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим (4 капли

раствора тропеолина 00 и 2 капли раствора метиленового синего) или

нейтральный красный (2 капли раствора в начале и 2 капли в конце

титрования). Титрование с тропеолином 00 ведут до перехода окраски

от красной к желтой, со смесью тропеолина 00 с метиленовым синим -

от красно - фиолетовой к голубой, с нейтральным красным - от

красно - фиолетовой к синей. Выдержку в конце титрования с

нейтральным красным увеличивают до 2 мин.

Титрование с йодкрахмальной бумагой ведут до тех пор, пока

капля титруемого раствора, взятая через 1 мин после прибавления

раствора нитрита натрия, не будет немедленно вызывать синее

окрашивание на бумаге. Параллельно проводят контрольный опыт. В

некоторых случаях выдержка может быть увеличена, о чем должно быть

указано в частной статье.

КИСЛОТНОЕ ЧИСЛО

Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали,

необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г

исследуемого вещества.

Определение кислотного числа. Около 10 г (точная навеска)

масла, жира, воска или около 1 г (точная навеска) смолы помещают в

колбу вместимостью 250 мл и растворяют в 50 мл смеси равных

объемов 95% спирта и эфира, предварительно нейтрализованной по

фенолфталеину раствором едкого натра (0, 1 моль/л); если

необходимо, нагревают с обратным холодильником на водяной бане до

полного растворения. Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и

титруют при постоянном помешивании раствором едкого натра (0, 1

моль/л) до появления розового окрашивания, не исчезающего в

течение 30 с. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1)

титрование проводят из микробюретки.

Кислотное число (Кч) вычисляют по формуле:

а х 5, 61

Кч = --------,

где а - количество миллилитров раствора едкого натра (0, 1

моль/л), израсходованное на титрование; б - навеска вещества в

граммах; 5, 61 - количество миллиграммов едкого кали,

соответствующее 1 мл раствора едкого натра (0, 1 моль/л).

ЧИСЛО ОМЫЛЕНИЯ

Числом омыления называют количество миллиграммов едкого кали,

необходимое для нейтрализации свободных кислот и кислот,

образующихся при полном гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1

г исследуемого вещества.

Определение числа омыления. Около 2 г вещества (точная

навеска) помещают в колбу вместимостью 200 мл, прибавляют 25 мл

спиртового раствора едкого кали (0, 5 моль/л), присоединяют к колбе

обратный холодильник, погружают ее в кипящую водяную баню и

нагревают в течение 1 ч, регулярно перемешивая путем вращения.

При исследовании трудно омыляющихся веществ прибавляют 5-10 мл

ксилола и нагревают более продолжительное время, согласно

указаниям в частных статьях.

Параллельно нагревают 25 мл спиртового раствора едкого кали

(0, 5 моль/л). Оба раствора тотчас же после прекращения нагревания

разбавляют 25 мл свежепрокипяченной горячей воды, прибавляют по 1

мл раствора фенолфталеина и титруют раствором хлористоводородной

кислоты (0, 5 моль/л) до обесцвечивания.

Из количества миллилитров раствора хлористоводородной кислоты

(0, 5 моль/л), израсходованного в контрольном опыте, вычитают

количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0, 5

моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества.

Полученная разность представляет собой количество миллилитров

раствора едкого кали (0, 5 моль/л), израсходованное на

нейтрализацию свободных кислот и кислот, образовавшихся при полном

гидролизе сложных эфиров во взятой навеске.

Число омыления (Ч) вычисляют по формуле:

(а - б) 28, 05

Ч = ---------------,

где а - количество миллилитров раствора хлористоводородной

кислоты (0, 5 моль/л), израсходованное на титрование в контрольном

опыте; б - количество миллилитров раствора хлористоводородной

кислоты (0, 5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого

вещества; в - навеска вещества в граммах; 28, 05 - количество

миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл раствора едкого

кали (0, 5 моль/л).

ЭФИРНОЕ ЧИСЛО

Эфирным числом называют количество миллиграммов едкого кали,

необходимое для нейтрализации кислот, образующихся при гидролизе

сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества.

Эфирное число определяют по разности между числом омыления и

кислотным числом.

ЙОДНОЕ ЧИСЛО

Йодным числом называют количество граммов йода, связываемое

100 г исследуемого вещества.

Определение йодного числа. Точную навеску исследуемого

вещества (см. примечание) помещают в сухую колбу с притертой

пробкой вместимостью 250-300 мл, растворяют в 3 мл эфира или

хлороформа, прибавляют 20 мл раствора йода монохлорида (0, 1

моль/л), закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодида

калия, осторожно взбалтывают вращательным движением и выдерживают

в темном месте в течение 1 ч. Затем прибавляют последовательно 10

мл раствора йодида калия, 50 мл воды и титруют раствором

⇐ Предыдущая 12 13 14 15 161718 19 20 21 Следующая ⇒