|
|||
U/¶V)T = T (¶ p/¶T) V - p (1.9)Q = LU+ А (1.8)
подведенная к термодинамической системе теплота идет на изменение ее внутренней энергии и на совершение системой работы против внешних сил. Второе начало термодинамики позволяет вывести важное соотношение для внутренней энергии простой системы, которое не может быть получено в рамках первого начала: ( ¶U/¶V)T = T (¶ p/¶T) V - p (1.9) таким образом, невозможен процесс, единственым результатом которого было бы совершение работы за счет теплоты, взятой у теплового резервуара при постоянной температуре. Эквивалентна этому заключению и формулировка Клаузиуса: невозможен процесс, единственным результатом которого была бы передача энергии от более холодного тела к более горячему. Клаузиус вывел неравенств относящееся к любому замкнутому циклу. Если в замкнутом цикле система получает теплоты Q1 ……,QN от внешних резервуаров, имеющих температуры Те1, …….ТеN , то удовлетворяет неравенство
15 ò dQ/Te £ 0 (1.10)
Для обратимого процесса неравенство превращается в равенство, а температура резервуара, с которым в данной точке цикла обменивается теплом, равна температуре системы, в этом случае получаем:
ò dQ/T = 0 (1.11)
Равенство служит основой для определения еще одной функции состояния – энтропии. При равновесном процессе без подвода тепла энтропия не меняется (адиабатический процесс можно называть изоэнтропным) d S = ( dQ / T)обр. Первое начало термодинамики для равновесного процесса в простой системе приобретает вид:
TdS = dU + pdV (1.12) Рассмотрим неравновесный процесс, переводящий систему из равновесного состояния 1 в равновесное состояние 2. Теперь вернемся из 2 в 1 при помощи любого равновесного процесса, запишем для получившегося циклического процесса неравенство Клаузиуса и учтем определение энтропии:
|
|||
|