|
|||
ПРОГРАММНЫЕ ВОПРОСЫ ПО ДИСЦИПЛИНЕ «ХИМИЯ» 2 страница1. 7 Химические реакции протекают с различными скоростями. Некоторые из них полностью заканчиваются за малые доли секунды (взрыв), другие осуществляются за минуты, часы, дни и большие промежутки времени. Кроме того, одна и та же реакция может в одних условиях (например, при повышенных температурах) протекать быстро, а в других (например, при охлаждении) – медленно. При этом различие в скорости одной и той же реакции может быть очень большим. Раздел химии, изучающию скорости химических реакций, называется химической кинетикой. При рассмотрении вопроса о скорости реакций необходимо различать гомогенные и гетерогенные реакции. С этими понятиями тесно связано понятие фазы. Фазой называется часть системы, отделенная от других ее частей поверхностью раздела, при переходе через которую свойства изменяются скачком. Гомогенная реакция протекает в объеме фазы [пример – взаимодействие водорода и кислорода с образованием водяного пара: H2(г) + O2(г) → H2O(г)], а если реакция гетерогенна, то она протекает на поверхности раздела фаз [например, горение углерода: C(т) + O2(г) → CO2(г)]. Скоростью гомогенной реакции называется количество вещества, вступающего в реакцию или образующегося при реакции за единицу времени в единице объема фазы: , где n – количество вещества, моль; V – объем фазы, л; τ – время; С – концентрация, моль/л. Скоростью гетерогенной реакции называется количество вещества, вступающего в реакцию или образующегося при реакции за единицу времени на единице площади поверхности фазы: , где S – площадь поверхности раздела фаз. К важнейшим факторам, влияющим на скорость гомогенной реакции, являются следующие: природа реагирующих веществ, их концентрации, температура, присутствие катализаторов. Зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакция между молекулами происходит при их столкновении. Поэтому скорость реакции пропорциональна числу соударений которые претерпевают молекулы реагирующих веществ. Число соударений тем больше, чем выше концентрация каждого из исходных веществ. Например, скорость реакции A + B → C пропорциональна произведению концентраций А и В: v = k·[A]·[B], где k – коэффициент пропорциональности, называемый константой скорости реакции. По смыслу величина k равна скорости реакции для случая, когда концентрации реагирующих веществ равны 1 моль/л. Это соотношение выражает закон действия масс : при постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Гораздо реже реакция осуществляется в результате одновременного столкновения трех реагирующих частиц. Например, реакция 2А+В → А2В может протекать путем тройного столкновения: А+А+В → А2В. Тогда в соответствии с законом действия масс концентрация каждого из реагирующих веществ входит в выражение скорости реакции в степени, равной коэффициенту в уравнении реакции: v = k·[A]·[A]·[B] = k·[A]2[B] Сумма показателей степенивуравнении закона действия масс называется порядком реакции. Например, в последнем случае реакция имеет третий порядок (второй - по веществу A и первый - по веществу B. Зависимость скорости реакции от температуры. Если воспользоваться результатами подсчета числа столкновений между молекулами, то количество столкновений окажется настолько большим, что все реакции должны будут протекать мгновенно. Это противоречие можно объяснить тем, что в реакцию вступают лишь молекулы, обладающие некоторой энергией. Избыточная энергия, которой должны обладать молекулы для того, чтобы их столкновение могло привести к образованию нового вещества, называется энергией активации. С ростом температуры количество активным молекул возрастает. Следовательно, скорость химической реакции должна увеличиваться с ростом температуры. Возрастание скорости реакции при нагревании принято характеризовать температурным коэффициентом скорости реакции (γ ) – числом, показывающим, во сколько раз возрастает скорость данной реакции при повышении температуры на 10 градусов. Математически эта зависимость выражается правилом Вант-Гоффа: , где v1 – скорость при температуре t1; v2 – скорость при температуре t2. Для большинства реакций температурный коэффициент γ лежит в пределах от 2 до 4. Более строго зависимость скорости реакции (а точнее, константы скорости) от температуры выражается уравением Аррениуса: , где A – предэкспоненциальный множитель, зависящий только от природы реагирующих веществ; Ea – энергия активации, представляющая собой высоту энергетического барьера, разделяющего исходные вещества и продукты реакции (см. рисунок 2. 1); R- универсальная газовая постоянная; T- абсолютная температура. Снижение энергии активации по каким-либо причинам, согласно уравнению Аррениуса, приводит к увеличению скорости реакции. Влияние катализаторов на скорость реакции. Катализатор – это вещество, не расходующееся в процессе протекания реакции, но влияющее на ее скорость. Явление изменения скорости реакции под действием таких веществ называется катализом. Обычно катализаторами называют вещества, увеличивающие скорость реакции, а ингибитором – вещества, замедляющие протекание реакции. В большинстве случаев действие катализатора объясняется тем, что он снижает энергию активации реакции. В присутствии катализатора реакция проходит через другие промежуточные стадии, чем без него, причем эти стадии протекают с меньшими энергиями активации. Иначе говоря, в присутствии катализатора возникают другие переходные состояния, чем без него, и для их образования требуется меньше энергии, чем для образования переходных состояний, возникающих без катализатора. В результате скорость реакции возрастает. Химическое равновесие Химическое равновесие — состояние химической системы, в которой протекает одна или несколько химических реакций, причём скорости в каждой паре прямой-обратной реакции равны между собой. Для системы, находящейся в химическом равновесии, концентрации реагентов, температура и другие параметры системы не изменяются со временем. Принцип работы: если на систему воздействовать, то она противодействует. Положение химического равновесия зависит от следующих параметров реакции: температуры, давления и концентрации. Влияние, которое оказывают эти факторы на химическую реакцию, подчиняется закономерности, которая была высказана в общем виде в 1885 году французским учёным ЛеШателье – если изменить одно из условий, при которых система находится в состоянии химического равновесия, то в системе протекают процессы, ослабляющие произведенное изменение. Факторы, влияющие на химическое равновесие: 1) температура. При увеличении температуры химическое равновесие смещается в сторону эндотермической (поглощение) реакции, а при понижении — в сторону экзотермической (выделение) реакции. 2) давление. При повышении давления химическое равновесие смещается в сторону меньшего объёма веществ, а при понижении — в сторону большего объёма. Этот принцип действует только на газы, т. е. если в реакции участвуют твёрдые вещества, то они в расчёт не берутся. 3) концентрация исходных веществ и продуктов реакции. При увеличении концентрации одного из исходных веществ химическое равновесие смещается в сторону продуктов реакции, а при понижении концентрации — в сторону исходных веществ. Катализаторы не влияют на смещение химического равновесия.
1. 8 Растворы– это гомогенные системы переменного состава, включающие два и более компонентов. Частицы компонентов раствора распределены по его объему в виде атомов, молекул или ионов (размер частиц 0, 1 – 0, 5 нм). Образование растворов, в отличие от механических смесей, сопровождается изменением энтальпии, энтропии и объема системы. По агрегатному состоянию различают газовые, жидкие и твердые растворы. Но обычно термин растворы относится к жидким системам. Способы выражения концентрации растворов. Относительное содержание компонентов в растворе определяется его концентрацией.
1. 9 Электролиты– это вещества, растворы которых проводят электрический ток посредством ионов, на которые они распадаются под действием полярных молекул растворителя. По типу диссоциации электролиты разделяют на кислоты, основания, амфотерные гидроксиды и соли. Количественной характеристикой диссоциации электролита является степень диссоциации a, которая равна отношению числа продиссоциировавших молекул к общему числу молекул: По степени диссоциации различают сильные электролиты (a> 30%), слабые электролиты (a< 3%) и электролиты средней силы (3% < a< 30%). Степень диссоциации не является строгой характеристикой электролита, так как зависит не только от его природы, но и от концентрации, и увеличивается при разбавлении раствора. Закон разбавления Оствальда — соотношение, выражающее зависимость эквивалентной электропроводности разбавленного раствора бинарного слабого электролита от концентрации раствора: , где К — константа диссоциацииэлектролита, с — концентрация, λ и λ ∞ — значения эквивалентной электропроводности соответственно при концентрации с и при бесконечном разбавлении. Соотношение является следствием закона действующих масс и равенства где α — степень диссоциации. Диссоциация оснований. Согласно теории электролитической диссоциации, основания – это электролиты, которые при диссоциации образуют только один вид анионов – гидроксид-ионы OH-: Диссоциация кислот. Кислоты – это электролиты, которые при диссоциации образуют только один вид катионов – катионы водородаH+. HCl® H+ + Cl-; HNO3 ® H+ + NO3-; H2SO4 ® H+ + HSO4-; Диссоциация амфотерных гидроксидов. Амфотерные гидроксиды диссоциируют в водном растворе как по типу кислоты, так и по типу основания. При их диссоциации одновременно образуются катионы H+и гидроксид-анионы OH-: H+ + MeO- ⇄ MeOH⇄ Me+ + OH-. К ним относятся гидроксиды цинка Zn(OH)2, алюминияAl (OH)3, хромаCr (OH)3, свинцаPb (OH)2 и др. Например, диссоциация Zn(OH)2: Диссоциация солей 1. Средние соли – это электролиты, при диссоциации которых в водных растворах образуются катионы металла и анионы кислотного остатка. Напри-мер, Na2SO4 ® 2 Na+ + SO42-; В воде концентрация ионов водорода определяется электролитической диссоциацией воды по уравнению: Для воды и ее растворов произведение концентраций ионов Н+ и ОН- величина постоянная при данной температуре. Она называется ионным произведением воды и при 25° С составляет . В общем случае гидролизом называется разложение какого-либо вещества под действием воды. Рассмотрим частный случай гидролиза – гидролиз солей. Так, если гидролизуется соль, состоящая из катиона А и аниона В (для простоты примем их однозарядными), то имеет место обратимая реакция: Константа гидролиза соли ( Кh ) – это константа равновесия процесса гидролиза соли. Константа гидролиза – это величина постоянная для данной соли при данной температуре. 1. 10 Комплексными называются определенные молекулярные соединения, при сочетании компонентов которых образуются положительно или отрицательно заряженные ионы, способные к существованию, как в кристалле, так и в растворе. Комплексные соединения – это самый обширный класс неорганических соединений, имеющих огромное биологическое значение: хлорофиллы в растениях, гемоглобин у животных, различные цитохромы, витамины. Основные положения координационной теории (1893г. Альфред Вернер). 1. В комплексном соединении один из ионов или атомов считается центральным, его называют комплексообразователем. 1) По составу. 2) По типу координируемых лигандов. а) Аквакомплексы – это комплексные катионы, в которых лигандами являются молекулы H2O. Их образуют катионы металлов со степенью окисления +2 и больше, причем способность к образованию аквакомплексов у металлов одной группы периодической системы уменьшается сверху вниз. 1. 11 Окислительно-восстановительные процессы принадлежат к числу наиболее распространенных химических реакций и имеют огромное значение в теории и практике. Окисление-восстановление—один из важнейших процессов природы. ТИПЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ 1. Реакции межатомного и межмолекулярного окисления-восстановления -обмен электронами происходит между различными атомами, молекулами или ионами. 2. Реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления) харакктерны для соединений или простых веществ, отвечающих одному из промежуточных значений степени окисления данного элемента. 3. Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления. В этих реакциях одна составная часть молекулы выполняет функцию окислителя, а другая восстановителя. Простейшими примерами таких реакций могут служить процессы термического разложения сложного вещества на более простые составные части. МЕТОДИКА СОСТАВЛЕНИЯ УРАВНЕНИЙ ОВР Для составления уравнений окислительно-восстановительных реакций следует знать окислительные и восстановительные свойства вступающих и образующихся в результате реакции соединений; они обычно усиливаются экспериментально или на основе известных свойств элементов. Применяются в основном два метода составления уравнений окислительно-восстановительных реакций: 1) электронного баланса – основан на определении общего количества электронов, перемещающихся от восстановителя к окислителю; 2) ионно-электронный – предусматривает раздельное составление уравнений для процесса окисления и восстановления с последующим суммированием их в общее ионное уравнение-метод полуреакции. В этом методе следует найти не только коэффициенты для восстановителя и окислителя, но и для молекул среды. В зависимости от характера среды число электронов, принимаемых окислителем или теряемых восстановителем, может изменяться. В некоторых случаях среда обуславливает даже изменение направления процесса, например: в щелочной среде ( рН > 7 ) HIO3 +5HI = 3I2 + 3H2O в кислой среде (pH< 7). В нейтральной и слабощелочной среде (рН > 7) As2O3 + 2I2 + 2H2O = As2O5 + 4HI. В кислой среде (рН< 7 ). 2. 1 Аналитическая химия – наука о методах определения состава веществ. Предмет - решение общих проблем теории химического анализа, совершенствование существующих и разработка новых, более быстрых и точных методов анализа (т. е теория и практика хим. анализа). Задача - развитие теории химических и физико-химических методов анализа, процессов и операций в научном исследовании, совершенствование старых методов анализа, разработка экспрессных и дистанционных м. а, разработка методов ультра- и микроанализа.
|
|||
|