Хелпикс

Главная

Контакты

Случайная статья



Реакционная способность

⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 3Следующая ⇒


В соответствии с поляризуемостью связи атома галогена с атомом углерода алифатического остатка реакционная способность алкилгалогенидов увеличивается в ряду R1Cl < R1Br < R1I. Строение остатка R1 в значительной мере влияет на реакционную способность галогенида в этом превращении. Так, например, алкилхлориды лишь в очень жестких условиях вступают в реакцию с триалкилфосфитами, тогда как, эфиры бромуксусной кислоты или бензилхлорид реагируют с эфирами кислот трикоординированного фосфора достаточно легко.

Полные эфиры алкилфосфонистых RP(OR1)2 и диалкилфосфинистых кислот R2P(OR1), а также эфироамиды отличаются более высокой реакционной способностью в реакции Михаэлиса-Арбузова в сравнении с триалкилфосфитами, например:

Силильная эфирная группа повышает нуклеофильность атома фосфора, ускоряя течение реакции Михаэлиса-Арбузова. В соответствии с этим реакционная способность увеличивается в ряду:

(RO)3P < (RO)2POSi(CH3)3 < ROP(OSi(CH3)3)2 < P(OSi(CH3)3)3

Нуклеофильность трисилилфосфитов настолько велика, что в присутствии хлорида никеля они могут реагировать даже с ароматическими галогендами, например:

В реакцию с алкилгалогенидами могут вступать и тиоэфиры кислот трикоординированного фосфора, причем при отсутствии О-эфирных групп в такой реакции образуются тионные производные. Так, например, этиловый эфир дифенилтиофосфи-нистой кислоты в реакции с этилиодидом превращается в дифенил-этилфосфинсульфид:


⇐ Предыдущая123Следующая ⇒
  

© helpiks.su При использовании или копировании материалов прямая ссылка на сайт обязательна.