Хелпикс

Главная

Контакты

Случайная статья





Современная модель состояния электрона в атоме. Квантовые числа. Принцип Паули.



24. Современная модель состояния электрона в атоме. Квантовые числа. Принцип Паули.

1) Состояние электрона в атоме описывается квантовой механикой, которая изучает движение и взаимодействие микрочастиц, то есть элементарных частиц, атомов, молекул и атомных ядер. По представлениям квантовой механики микрочастицы имеют волновую природу, то есть выступают как носители и корпускулярных, и волновых свойств. Применительно к электрону можно сказать, что он ведет себя и как частица, и как волна, то есть обладает, как и другие микрочастицы, корпускулярно-волновым дуализмом (двойственностью). Электроны в атоме не имеют траекторий движения. Квантовая механика рассматривает вероятность нахождения электрона в пространстве вокруг ядра. Быстро движущийся электрон может находиться в любой части околоядерного пространства, и различные положения его рассматриваются как электронное облако с определенной плотностью отрицательного заряда. Максимальная плотность отвечает наибольшей вероятности нахождения электрона в данной части атомного пространства.

2) Квантовые числа — энергетические параметры, определяющие состояние электрона и тип атомной орбитали, на которой он находится. Главное квантовое число n определяет общую энергию электрона и степень его удаления от ядра (номер энергетического уровня); оно принимает любые целочисленные значения, начиная с 1 (n=1,2,3…) Орбитальное (побочное или азимутальное) квантовое число l (эль) определяет форму атомной орбитали. Оно может принимать целочисленные значения от 0 до n-1 (l = 0,1,2,3,…,n-1). Каждому значению l соответствует орбиталь особой формы.

Орбитали с l=0 называются s-орбиталями. l = 1 – p-орбиталями (3 типа, отличающиеся магнитным квантовым числом m) l = 2 – d-орбиталями (5 типов) l = 3 – f-орбиталями (7 типов) Магнитное квантовое число m определяет ориентацию орбитали в пространстве относительно внешнего магнитного или электрического поля. Его значения изменяются от +l до –l, включая 0. Спиновое квантовое число s может принимать лишь два возможных значения +1/2 и -1/2. Они соответствуют двум возможным и противоположным друг другу направлениям собственного магнитного момента электрона, называемого спином (англ. веретено). Для обозначения электронов с различными спинами используются символы ↑ и ↓.

3) Все четыре квантовых числа объединяет принцип Паули: в атоме не может быть двух электронов с одинаковыми значениями всех квантовых чисел.

В соответствии с этим принципом: - на одной орбитали может быть не более двух электронов (электроны одной орбитали должны иметь антипараллельные спины) - число электронов на l-подуровне N1 = 2 * (2 * l + 1) и на n-уровне равно 2n2.

1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d14f145d96p67s26d15f146d10.

 

         

 

 

25. Распределение электронов в атоме. Правило Хунда. 1) Химические свойства элемента связаны со структурой электронной оболочки этого элемента. Электронные оболочки атомов заполняются электронами по мере увеличения атомного номера элемента. Заполнение энергетических уровней и подуровней в атомах идёт в условиях минимума энергии. Правило Клечковского: последовательность заполнения электронных уровней атома связана с увеличением суммы (n+l), а при постоянстве последней – с ростом n. 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d14f145d96p67s26d15f146d10. 2) Правило Хунда: при заполнении подуровня невозбужденного атома электроны располагаются так, что абсолютная величина их суммарного спина имеет максимальное значение. Это означает, что в каждой из орбиталей подслоя заполняется сначала один электрон, а только после исчерпания незаполненных орбиталей на эту орбиталь добавлется второй электрон. При этом на одной орбитали находятся два электрона с полуцелыми спинами противоположного знака, которые спариваются (образуют двухэлектронное облако) и, в результате, суммарный спин орбитали становится равным нулю.   26. Периодический закон с точки зрения строения атома. Причины периодичности. В 1869 г. Менделеев впервые сформулировал периодический закон: свойства простых тел, а также формы и свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости от величины атомных весов элементов. Данные о строении атома подтвердили и объяснили периодическое изменение свойств химических элементов и теперь периодический закон формулируют так: свойства простых веществ, а также формы, и свойства их соединений находятся в периодической зависимости от зарядов ядер атомов. Периодическое изменение свойств химических элементов с точки зрения строения атомов можно объяснить так. Возрастание положительного заряда атомных ядер приводит к возрастанию числа электронов в атоме. Число электронов равно заряду ядра атома. Электроны же располагаются в атоме не как угодно, а по электронным слоям. Каждый электронный слой имеет определенное число электронов. По мере заполнения одного слоя начинает заполняться следующий. А поскольку от числа электронов на внешнем слое в основном зависят свойства элементов, то и свойства периодически повторяются.     27. s-, p-, d-, f-элементы, положенные в периодической системе. Основные химические свойства. s-элементы в периодической таблице элементов — химические элементы, электронная оболочка которых включает в себя первые два s-электрона. К s-элементам относятся: щелочные металлы, щелочноземельные металлы, водород и гелий. В реакциях с водой щелочные и щелочноземельные металлы образуют щелочи. Простые вещества, образованные s-элементами, проявляют восстановительные свойства и высокую химическую активность. p-блок в периодической таблице элементов — электронная оболочка атомов, валентные электроны которых с наивысшей энергией занимают p-орбиталь. В p-блок входят с III по VIII главной подгруппы, исключая гелий. Часть p-элементов образует простые вещества – неметаллы. Среди p-элементов некоторые образуют простые вещества – металлы, среди которых есть элементы, оксиды и гидроксиды которых амфотерны. Простые вещества, образованные многими p-элементами, способны проявлять и восстановительные, и окислительные свойства. Поэтому в соединениях им присущи как положительные, так и отрицательные степени окисления. D-элементы — группа атомов в периодической таблице элементов, в электронной оболочке которых валентные электроны с наивысшей энергией занимают d-орбиталь. Данный блок представляет собой часть периодической таблицы; в него входят элементы от 3 до 12 группы в побочных подгруппах. Элементы d-блока также известны как переходные металлы или переходные элементы. С увеличением порядкового номера свойства d-элементов изменяются незначительно. В низших степенях окисления d-элементы проявляют металлические и восстановительные свойства. В растворах d-элементы с высшей степенью окисления проявляют неметаллические и окислительные свойства. F-элементы в периодической таблице — блок элементов, у атомов которых валентные электроны с наивысшей энергией занимают f-орбиталь. В данный блок входят лантаноиды и актиноиды. К лантаноидам относят 14 химических элементов – от церия Ce до лютеция Lu (порядковые номера 58-71).К актиноидам относят 14 химических элементов – от тория Th до лоуренция Lr (порядковые номера 90-103).В свободном состоянии лантаноиды – типичные металлы. Все актиноиды радиоактивны. Элементы с промежуточной степенью окисления проявляют амфотерные свойства.  
28. Природа химической связи. Метод валентных связей. 1) Природа химической связи едина: взаимодействие атомов в молекуле осуществляется под действием электрических сил между электронами и ядрами атомов. В формировании химической связи принимают участие валентные электроны. Это электроны внешних электронных слоёв, которые наименее прочно связаны с ядром атома. Каждая химическая связь в структурных формулах представляется валентной чертой, например: H−H (связь между двумя атомами водорода) H3N−H+ (связь между атомом азота молекулы аммиака и катионом водорода) (K+)−(I−) (связь между катионом калия и иодид-ионом) По характеру этого распределения химические связи классифицируют на ковалентную (полярную и неполярную), ионную, координационную, металлическую. По числу электронных пар, участвующих в образовании данной химической связи, различают простые (одинарные), двойные, тройные химические связи, по числу непосредственно взаимодействующих атомов - двух-, трех- и многоцентровые. 2) Метод валентных связей (МВС) – метод описания химической связи с помощью электронных пар. Метод базируется на двух положениях: -ковалентная химическая связь образуется парой электронов с антипараллельными спинами, принадлежащей двум атомам; - ковалентная связь тем прочнее, чем в большей степени перекрываются взаимодействующие электронные облака.   29. Обменный и донорно-акцепторных механизмы образования ковалентной связи. Образование ковaлентной связи может осуществляться по двум механизмам - обменному и донорно-акцепторному. Обменный механизм предполагает, что связь образуется из двух неспаренных электронов, которые поставляет по одному каждый атом-партнер по связи. При донорно-акцепторном (координационном) механизме пару электронов для образования связи поставляет один атом - донор, а другой атом - акцептор - предоставляет свободную орбиталь:  NНз(донор) + Н(+) (акцептор) ->, NH4(+) Разновидностью донорно-акцепторной связи является дативная связь, когда один и тот же атом является и донором, и акцептором электронной пары. В молекуле Сl2 электроны каждого атома участвуют в образовании связи как по обменному, так и по донорно-акцепторному механизму. В случае молекулы F2 в образовании связи участвуют только неспаренные электроны по обменному механизму. Энергия связи F2 (156,5 кдж/моль) меньше энергии связи молекул С12 (239,3 кдж/моль).   30. Ковалентная связь. Ее разновидности и свойства. Ковалентная связь – хим связь, которая осуществляется парой электронов, находящихся в общем владении двух связанных атомов. Бывает неполярная и полярная.  Неполярная связь формируется между атомами с одинаковой электроотрицательностью. Такую связь имеют молекулы, состоящие из атомов одного и того же элемента, например Н2, N2.  Полярную связь образуют атомы, различающиеся по электроотрицательности, например Н-Сl.  Н.+ .Сl: = Н :Cl: В этом случае электронная пара смещена в сторону атома с большей электроотрицательностью. Смещение электронной пары приводит к тому, что атом, к которому сместились электроны, приобретает избыточный отрицательный заряд. Соответственно, второй связанный атом (водород), от которого отошла электронная пара, приобретает избыточный положительный заряд, равный по величине отрицательному. Характерные свойства ковалентной связи – направленность, насыщаемость, полярность, поляризуемость – определяют химические и физические свойства органических соединений. Направленность связи обусловливает молекулярное строение органических веществ и геометрическую форму их молекул. Насыщаемость – способность атомов образовывать ограниченное число ковалентных связей. Количество связей, образуемых атомом, ограничено числом его внешних атомных орбиталей. Полярность связи обусловлена неравномерным распределением электронной плотности вследствие различий в электроотрицательностях атомов. По этому признаку ковалентные связи подразделяются на неполярные и полярные. Поляризуемость связи выражается в смещении электронов связи под влиянием внешнего электрического поля, в том числе и другой реагирующей частицы. Поляризуемость определяется подвижностью электронов. Электроны тем подвижнее, чем дальше они находятся от ядер.  
31. Валентность атомов в стационарном и возбужденном состояниях. Кратность связи. Сигма-связь и Пи-связь. Под валентностью понимают способность атома образовывать определеннее число химических связей с другими атомами. При образовании молекулы вместо исходных атомных s-, р- и d-электронных вaлентных облаков одного и того же атома образуются «смешанные» гибридные электронные облака, вытянутые по направлению к соседним атомам. Такая деформация электронных облаков обеспечивает боле полное их перекрывание при образовании химической связи и, следовательно, большую прочность связи. С позиций современной химии говорят, что происходит гибридизация атомных орбиталей. В зависимости от числа и вида атомных орбиталей, участвующих в гибридизации, различают несколько ее типов. Рассмотрим типы гибридизации на примере образования молекул фторида бериллия ВеF2, фторида бора ВFз и метана СН4. Невозбужденный атом бериллия (1s²2s²) не имеет неспаренных электронов. При взаимодействии с атомами фтора атомы бериллия, например, возбуждаются: один электрон подуровня 2s переходит на подуровень р. Электронная конфигурация возбужденного состояния бериллия 1s²2s¹2p¹. Таким образом, появляются два неспаренных электрона на s- b р-орбиталях. Эти орбитали могут преобразовываться в две одинаковые гибридные sр-орбитали, вытянутые в противоположных направлениях. Перекрывание этих гибридных орбиталей с р-электронными облаками атома фтора приводит к образованию линейной молекулы ВF2. В молекуле ВFз реализуется другой тип гибридизации. При взаимодействии атомов фтора с атомами бора, имеющего в невозбужденном состоянии электронную конфигурацию 2s¹2p¹,происходит переход атома бора в возбужденное состояние 2s¹2p² и последующая гибридизация одной s и двух р-орбиталей атома бора с образованием трех равноценных sp²-орбитanей. Поэтому молекула BFз имеет форму правильного треугольника. В молекуле метана СН4 атом углерода имеет четыре гибридные sp³-орбитали, ориентированные друг к другу под тетраэдрическим углом (109°28'). Молекула СН4 имеет форму тетраэдра. По числу пар электронов, участвующих во взаимодействии двух связываемых атомов, ковалентная связь может быть одинарной, двойной и тройной. Одинарная связь образуется за счет одной пары электронов.  Двойную связь образуют две поделенные пары электронов.  Тройную связь образуют соответственно три поделенные пары электронов. В зависимости от пространственного расположения, типа электронных облаков и способа их перекрывания или образования химической связи различают -связь (сигма связь) и -связь (пи связь). -Связь - ковалентная связь, образованная при перекрывании s-, p- и гибридных атомных орбиталей вдоль оси, соединяющей ядра связываемых атомов. -Связь - ковалентная связь, возникающая при боковом перекрывании негибридных р-атомных орбителей. Такое перекрывание происходит вне прямой, соединяющей ядра атомов.     32. Гибридизация атомных орбиталей. Примеры. Пространственная конфигурация молекул с sp,sp2, sp3-гибридизацией (примеры). При образовании молекулы вместо исходных атомных s-, р- и d-электронных вaлентных облаков одного и того же атома образуются «смешанные» гибридные электронные облака, вытянутые по направлению к соседним атомам. Такая деформация электронных облаков обеспечивает боле полное их перекрывание при образовании химической связи и, следовательно, большую прочность связи.  С позиций современной химии говорят, что происходит гибридизаций атомных орбиталей. В зависимости от числа и вида атомных орбиталей, участвующих в гибридизации, различают несколько ее типов. Рассмотрим типы гибридизации на примере образования молекул фторида бериллия ВеF2, фторида бора ВFз и метана СН4. Гибридизация одной s- и одной p-орбитали (sp-гибридизация): Невозбужденный атом бериллия (1s²2s²) не имеет неспаренных электронов. При взаимодействии с атомами фтора атомы бериллия возбуждаются: один электрон подуровня 2s переходит на подуровень р. Электронная конфигурация возбужденного состояния бериллия 1s²2s¹2p¹.  Таким образом, появляются два неспаренных электрона на s- b р-орбиталях. Эти орбитали могут преобразовываться в две одинаковые гибридные sр-орбитали, вытянутые в противоположных направлениях. Перекрывание этих гибридных орбиталей с р-электронными облаками атома фтора приводит к образованию линейной молекулы ВF2. Гибридизация одной s- и двух p-орбиталей (sp2-гибридизация): В молекуле ВFз реализуется другой тип гибридизации. При взаимодействии атомов фтора с атомами бора, имеющего в невозбужденном состоянии электронную конфигурацию 2s¹2p¹,происходит переход атома бора в возбужденное состояние 2s¹2p² и последующая гибридизация одной s и двух р-орбиталей атома бора с образованием трех равноценных sp²-орбитaлей. Поэтому молекула BFз имеет форму правильного треугольника. Гибридизация одной s- и трех p-орбиталей (sp3-гибридизация): В молекуле метана СН4 атом углерода имеет четыре гибридные sp³-орбитали, ориентированные друг к другу под тетраэдрическим углом (109°28'). Молекула СН4 имеет форму тетраэдра.   33. Ионная связь. Ненаправленность и ненасыщаемость ионной связи. Свойства веществ с ионным типом связи. Ионная связь является предельным случаем полярной ковалентной связи, когда электронная пара полностью смещена к одному из связываемых атомов. При этом атомы становятся заряженными частицами — ионами, между которыми возникает связь за счет электростатического притяжения. Ионная связь в отличие от ковалентной связи не обладает направленностью и насыщаемостью. Типичные соединения с ионной связью — неорганические соли, например хлорид натрия NaCl. Ионная связь – это связь, которая образуется при взаимодействии атомов, резко отличающихся друг от друга по значениям электроотрицательности. В результате взаимодействия образуются ионы. Ионной связи характерны: 1) ненасыщаемость (каждый ион, взаимодействуя с противоположным во всех направлениях, не компенсирует силовые поля) 2) ненаправленность (любой ион в любом направлении способен притягивать к себе ион противоположного заряда) Свойства веществ с ионной связью: твердые, тугоплавкие, не имеют запаха, часто хорошо растворимые в воде.  

 

 

34. Виды межмолекулярного взаимодействия. 1) ориентационные взаимодействия (Полярные молекулы взаимно ориентируются таким образом, отрицательные концы диполей одних молекул повернуты к положительным концам диполей других молекул, что обеспечивает их взаимное притяжение) 2) индукционные взаимодействия (наблюдаются также и у веществ с полярными молекулами, но при этом оно обычно значительно слабее ориентационного. Полярная молекула может увеличивать полярность соседней молекулы. Иными словами, под влиянием диполя одной молекулы может увеличиваться диполь другой молекулы, а неполярная молекула может стать полярной) 3) дисперсионные взаимодействия (эти силы взаимодействуют между любыми атомами и молекулами независимо от их строения. По­стоянное движение электронов в молекуле, а также колебание ядер вызывают появление в молекуле мгновенного диполя, под действием которого в соседней молекуле индуцируется также мгновенный диполь. Оно яв­ляется самым слабым изо всех видов межмолекулярных взаимо­действий.)   35. Водородная связь, ее биологическая роль. Водородная связь является разновидностью ковалентной связи, образованной по донорно-акцепnорному механизму. Такая связь возникает между молекулами, в состав которых входят атомы водорода и элементов с высокой элеткроотрицательностью (фтор, хлор, кислород, азот). За счет разности электроорицательностей атомов, образующих молекулу, она представляет собой диполь. Диполи двух или нескольких полярных молекул взаимодействуют друг с другом, образуя водородные связи, которые в формулах указываются тремя точками, например Н-F • • • Н-F. Водородная связь может быть как межмолекулярной, например Н20 и многие органические соединения, так и внутримолекулярной, например между отдельными частями больших молекул. Посредством водородных связей взаимодействуют спирали ДНК и РНК, белки, формируются мембраны биологических клеток. Таким образом, водородная связь имеет важное значение для жизнедеятельности живого организма.   36. Комплексные соединения. Теория Вернера. Роль в живом организме. Название «комплексные соединения" ввели для обозначения класса сложных соединений, в которых атомы целого ряда элементов (обычно металлов) присоединяют большее число атомов других элементов или атомных групп, чем это требуют правила валентности. Комплексные соединения состоят из внутренней и внешней сферы. При записи химической формулы внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки. Во внутреннюю сферу входят центральный ион — комплексообразователь и лиганды. В качестве комплексообразователя могут выступать катионы Са , Mg, А13+ и элементы побочных подгрупп, которые тоже можно отнести к металлам. Лигандами называются частицы, которые координируются вокруг комплексообразователя. В качестве лигандов могут выступать нейтральные молекулы, например NHi, Н2О, а также ионы (анионы и катионы, например NQ2 , SO^“, Cl", и другие анионы, (катион гидразиний) и др.). Число лигандов, которое удерживает центральный ион, называется координационным числом. Координационное число иона Ag+ в соединении [Ag (NH3)2l Cl равно 2, иона Hg2+ в K2{HgI4] - 4. Если внутренняя сфера заряжена, то противоположно заряженные ионы, не входящие в эту сферу, образуют внешнюю сферу. Заряд внутренней сферы равен по величине и противоположен по знаку заряду внешней сферы. Комплексные соединения встречаются как в растениях, так и в живом организме. Они принимают активное участие в различных биологических процессах, выполняют специфические функции в обмене веществ, в процессах дыхания, фотосинтеза, биологического окисления и в ферментативном катализе. В состав ферментов входят комплексо-образователи Fe2+, Си, Со3+, Zn , Mo , Mg, Мп , участвующие в различных процессах метаболизма. В состав многих биологических систем входят комплексы металлов с порфирином - органическим азотсодержащим 20-членным циклическим соединением. Так, хлорофилл (зеленый пигмент растений) содержит комплекс иона Mg2+ с порфирином. Магний координационно связан с четырьмя атомами азота порфирина. Хлорофилл катализирует процесс фотосинтеза, в результате которого из С02 и Н20 образуются углеводы (крахмал, целлюлоза) и кислород. Комплекс Fe2+ с порфириновым циклом входит в состав сложного белка - гемоглобина. В гемоглобине координационное число иона Fe2+ равно 6. Четырьмя координационными связями атом железа соединен с атомами азота порфирина, одной связью - с аминокислотным остатком белковой цепи, а шестая связь может координировать молекулу кислорода. Таким образом, гемоглобин способен обратимо присоединять кислород и разносить его по кровеносной системе из легких в каждую клетку организма.  
37. Диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексных ионов. Различают первичную и вторичную диссоциацию комплексных соединений. При первичной диссоциации комплекса отделяется внешняя сфера от внутренней. Первичная диссоциация комплекса в водном растворе протекает практически полностью по типу диссоциации сильных электролитов. Вторичная диссоциация связана с диссоциацией внутренней сферы комплексного соединения. Она протекает обратимо по типу слабого электролита. В этом случае разрываются связи между комплексообра-зователем и лигандами. Эти связи относятся к ковалентным, поэтому в водном растворе они разрываются с трудом и диссоциация протекает ступенчато. Число ступеней вторичной диссоциации равно координационному числу комплексообразователя. Каждой ступени соответствует своя константа равновесия, которая называется константой нестойкости этой ступени. 38. Химическая связь в комплексных соединениях (примеры). В кристаллических комплексных соединениях с заряженными комплексами связь между комплексом и внешнесферными ионами ионная, связи между остальными частицами внешней сферы – межмолекулярные (в том числе и водородные). В большинстве комплексных частиц между центральным атомом и лигандами связи ковалентные. Все они или их часть образованы по донорно-акцепторному механизму (как следствие – с изменением формальных зарядов). В наименее прочных комплексах (например, в аквакомплексах щелочных и щелочноземельных элементов, а также аммония) лиганды удерживаются электростатическим притяжением. Связь в комплексных частицах часто называют донорно-акцепторной или координационной связью.   39. Окислительно-восстановительные реакции. Виды окислительно-восстановительных реакций. Реакции, протекающие с изменением степеней окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ, называются окислительно-восстановительными. Окислительно-восстановительные реакции включают два процесса: окисления и восстановления. Окисление - это процесс отдачи электронов. Частицы, отдающие электроны, называются восстановителями. Восстановление - это процесс присоединения электронов. Частицы, присоединяющие электроны, называются окислителями. Виды окислительно-восстановительных реакций: 1) Межмолекулярные — реакции, в которых окисляющиеся и восстанавливающиеся атомы находятся в молекулах разных веществ, например: Н2S + Cl2 → S + 2HCl 2) Внутримолекулярные — реакции, в которых окисляющиеся и восстанавливающиеся атомы находятся в молекулах одного и того же вещества, например: 2H2O → 2H2 + O2 3) Диспропорционирование (самоокисление-самовосстановление) — реакции, в которых один и тот же элемент выступает и как окислитель, и как восстановитель, например: Cl2 + H2O → HClO + HCl 4) Репропорционирование — реакции, в которых из двух различных степеней окисления одного и того же элемента получается одна степень окисления, например: NH4NO3 → N2O + 2H2O  
40. Важнейшие окислители и восстановители. Окислительно-восстановительная двойственность.
Восстановители Окислители
Металлы Галогены
Водород Перманганат калия(KMnO4)
Уголь Манганат калия (K2MnO4)
Окись углерода (II) (CO) Оксид марганца (IV) (MnO2)
Сероводород (H2S) Дихромат калия (K2Cr2O7)
Оксид серы (IV) (SO2) Хромат калия (K2CrO4)
Сернистая кислота H2SO3 и ее соли Азотная кислота (HNO3)
Галогеноводородные кислоты и их соли Серная кислота (H2SO4) конц.
Катионы металлов в низших степенях окисления: SnCl2, FeCl2, MnSO4, Cr2(SO4)3 Оксид меди(II) (CuO)
Азотистая кислота HNO2 Оксид свинца(IV) (PbO2)
Аммиак NH3 Оксид серебра (Ag2O)
Гидразин NH2NH2 Пероксид водорода (H2O2)
Оксид азота(II) (NO) Хлорид железа(III) (FeCl3)
Катод при электролизе Бертоллетова соль (KClO3)
Металлы Анод при электролизе

Вещества, содержащие элементы в промежуточной степени окисления, могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства: по отношению к восстановителям являются окислителями, а по отношению к окислителям - восстановителями. О таких веществах говорят, что они обладают окислительно-восстановительной двойственностью.

 

41. Стандартные электродные потенциалы. Направление протекания окислительно-восстановительных реакций. Стандартный электродный потенциал – это электродный потенциал при концентрации (активности) ионов металла, равной 1 моль/л.   1.Общая характеристика галогенов и хлора В группу галогенов входят фтор, хлор, бром, йод и астат. Эти элементы составляют VII группу периодической системы Д. И. Менделеева. Электронная конфигурация внешнего слоя у атомов этих элементов ns2np5, где n - номер периода. Всего во внешнем электронном слое атомов галогенов 7 электронов, что предопределяет свойство галогенов присоединять электрон. Галогены являются сильными окислителями, непосредственно взаимодействуют почти со всеми металлами и неметаллами, за исключением кислорода, углерода, азота и благородных газов. Связь в галогенидах щелочных и щелочноземельных металлов ионная, в остальных - ковалентная. Галогены образуют двухатомные непрочные молекулы. Легкость распада молекул галогенов на атомы - одна из причин их высокой химической активности. В свободном состоянии галогены состоят из двухатомных молекул: F2, Cl2, Br2, I2. Астат - радиоактивный элемент и может быть получен только искусственным путем. От фтора к иоду изменяются физические свойства галогенов: растет плотность, увеличиваются размеры атомов, повышаются температуры кипения и плавления. С увеличением порядкового номера окислительная способность галогенов в свободном состоянии падает. Поэтому каждый предыдущий галоген вытесняет последующий из его соединений с металлами и водородом, например: 2КСl + F2 = 2КF + Cl2 Фтор - самый активный неметалл. Он проявляет только одну степень окисления -1, непосредственно реагирует почти со всеми металлами (даже с золотом и платиной), а также с неметаллами.Химическим путем фтор получить невозможно, поэтому используется исключительно электролиз.Хлор, бром и иод проявляют степень окисления -1 и +1. Степень окисления -1 наиболее характерна для галогенов.Из-за высокой химической активности галогены в природе существуют только в связанном виде.Хлор впервые был получен в 1774 г. шведским химиком К. Шееле. Хлор - газ желтоватого цвета с резким запахом, в 2,5 раза тяжелее воздуха. Температура плавления - 101°C, кипения - 34,1°C. Хлор очень ядовит. Хлор широко используется в промышленности для отбелки тканей, получения соляной кислоты, белильной извести, ядохимикатов, для обеззараживания питьевой воды.  

 

 

2.Получение и применение галогенов                                                            В лаборатории:                                                                                         Получение хлора. Хлор получают действием соляной кислоты на окислители: MnO2, KMnO4, PbO2, K2Cr2O7 и другие:16HCl + 2KMnO4 = 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O.Бром и йод получают действием окислителя на бромиды или йодиды в кислой среде:MnO2 + 2KBr + 2H2SO4 = Br2 + MnSO4 + K2SO4 + 2H2O;2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4 = I2 + 2NO + 2NaHSO4 + 2H2O.В промышленности:Важнейший способ получения фтора – электролиз расплавов фторидов. В качестве основного источника используется гидрофторид калия KHF2, фтор выделяется на аноде.Хлор в промышленности получают электролизом раствора хлорида натрия. Газообразный хлор выделяется на аноде. 2NaCl + 2H2O = 2NaOH + H2 + Cl2.Для получения брома используют реакцию его замещения в бромидах:2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2.Основные источники получения йода – морские водоросли и нефтяные буровые воды:2NaI + MnO2 + 3H2SO4 = I2 + 2NaHSO4 + MnSO4 + 2H2O.Применение: галогены используются в химической промышленности, для очистки воды и отходов, в производстве пластмасс, фармацевтических препаратов, целлюлозы и бумаги, тканей, смазочных материалов. Бром, хлор, фтор и йод служат химическими промежуточными звеньями, отбеливающими и дезинфицирующими средствами. Бром и хлор применяются в текстильной промышленности для отбеливания и предотвращения усадки шерсти. Бром также используется в процессах экстракции золота и при бурении нефтяных и газовых скважин. Он применяется как антипирен в производстве пластмасс и как промежуточное звено в производстве гидравлических жидкостей, влагопоглотителей и средств для завивки волос. Бром входит в состав боевых отравляющих газов и огнегасящих жидкостей.  

. Водородные соединения галогенов. Свойства, применение.

 HF + H2SO4 ≠ реакция не идёт. HCl + H2SO4 ≠ реакция не идёт

2HBr + H2SO4 = Br2 + SO2 + 2H2O. 8HI + H2SO4 = 4I2 + H2S + 4H2O Йодоводород является сильным восстановителем и используется как восстановитель во многих органических синтезах. При стоянии, раствор HI вследствие постепенного окисления HI кислородом воздуха и выделения йода, принимает бурую окраску: 4HI + O2 → 2H2O + 2I2

Растворы галогенов — сильные кислоты, в которых ион H+ выступает в качестве окислителя. Галогеноводородные кислоты реагируют с металлами, потенциал которых < 0, но так как ионы I(в меньшей степени Br) хорошие комплекообразователи, HI может реагировать даже с серебром (+0,8). 2Ag + 4HI = 2H[AgI2] + H2

 

4. Хлорная вода. Получение, свойства, применение.

— водный раствор хлора. Содержит молекулы хлора (Cl2), хлорноватистую кислоту (HClO) и хлороводородную (соляную) кислоту (HCl).  H2O + Cl2 = HClO + HCl. Получение в хлораторе, путем насыщения воды газообразным хлором, образующаяся HClO разлагается на свету на O2 и HCl. Применение. Используется для обеззараживания воды в бассейнах способом хлорирования, очень слабый раствор хлора в питьевой воде обеспечивает её обеззараживание без нанесения большого ущерба здоровью. Химические свойства. Сильный окислитель, прежде всего благодаря образованию атомарного кислорода в момент выделения. Является одним из немногих веществ, растворяющих золото.

 

5. Хлорная известь Хлорная известь — техническая смесь гипохлорита, хлорида и гидроксида кальция. Альтернативное название: белильная известь. В просторечии: хлорка. Получение. Получают взаимодействием хлора с гашёной известью (гидроксидом кальция): 2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(OCl)2+CaCl2+2H2O Свойства. При обычных условиях хранения хлорная известь медленно разлагается. Применение. Широко используется для отбеливания и дезинфекции.    

7. Общая характеристика подгруппы кислорода

Подгруппа кислорода (халькогены)– 6-я группа периодической системы Д.И. Менделле-ва, включающая следующие элементы:1) кислород – О; 2) сера – S; 3) селен – Se; 4) теллур – Te; 5) полоний – Po (радиоактивный элемент).

Номер группы указывает на максимальную валентность элементов, стоящих в этой группе. Общая электронная формула: ns2np4– на внешнем валентном уровне у всех элементов имеется 6 электронов, которые редко отдают и чаще принимают 2 недостающих до завершения уровня электрона. Наличие одинакового валентного уровня обуславливает их химическое сходство.Кислород проявляет только -1 – в пероксидах; -2 – в оксидах; 0 – в свободном состоянии; +1 и +2 – во фторидах – О2F2, ОF2 т. к. у него нет d-под-уровня и электроны разъединяться не могут, и валентность всегда – 2. Сверху вниз, с нарастанием внешнего энергетического уровня закономерно изменяются их физические и химические свойства: радиус атома элементов увеличивается, а также электроотрицательность уменьшаются; уменьшаются неметаллические свойства, металлические, у полония (Po) имеется металлический блеск и электропроводимость. Их водородные соедин<



  

© helpiks.su При использовании или копировании материалов прямая ссылка на сайт обязательна.