Линейные формы моноз. Циклические формы альдогексоз

Линейные формы моноз

^* асимметрический атом углерода, по конфигурации которого определяют принадлежность к D- или L-рядам.

Описывают D и L – ряды моноз. Принадлежность к ряду определяют, сравнивая конфигурацию у последнего асимметрического атома (С₅) с D- и L – глицериновыми альдегидами. Четыре асимметрических атома углерода С*, 2⁴=16 стереоизомеров, 8 D,L пар.

Циклические формы альдогексоз

Полиоксиальдегиды (полиоксикетоны), содержащие пять, шесть и семь атомов углерода способны к внутримолекулярной циклизации. Циклизация происходит за счет взаимодействия карбонильной и одной из доступных для циклизации гидроксильных групп, при этом получаются пяти-, шести- и семичленные циклические полуацетали.

Рассмотрим, как происходит циклизация, исходя из проекций Фишера. Напоминаем, что карбонильная группа плоская, следовательно, возможны два варианта атаки гидроксильной группы и образование двух соединений.

В образовавшихся циклических формах (α- и β-) атом углерода С₁^* становится асимметрическим атомом углерода, следовательно при наличии пяти С* существует 2⁵=32 циклические формы альдогексоз D- и L – рядов. α и β- Формы моноз, принадлежащие к одному ряду, являются диастереомерами и имеют собственное название - аномеры.

Для того чтобы перейти от изображения циклической формы в виде проекции Фишера к более современному изображению в виде проекций Хеуорса, необходимо выполнить следующее преобразование: сделать у С₅^* две перестановки так, чтобы гидроксильная группа была внизу, конфигурация этого асимметрического атома углерода сохраняется; далее образуем α- и β-циклы.

Проекции Хеуорса изображают в виде пиранозного кольца, нумеруют атомы как показано на схеме: заместители располагаются на вертикалях, при этом те заместители, которые располагаются слева на проекции Фишера, находятся наверху в проекции Хеуорса. В α-аномере цикла гликозидный (полуацетальный) гидроксил расположен под циклом, в β-аномере – над циклом. Шестичленный кислородосодержащий цикл называется пираном, отсюда название a- и b-форм – пиранозы. Название a- и b-аномеров для D-глюкозы - α-D-глюкопираноза и β-D-глюкопираноза соответственно; для D-маннозы - α-D- и β-D-маннопиранозы и для D-галактозы – α-D и β-D-галактопиранозы.

Кроме шестичленного возможно образование пятичленного – фуранозного цикла (фуран – пятичленный кислородосодержащий цикл). При этом в циклизации участвует гидроксил при С*-4.

⇐ Предыдущая 123 Следующая ⇒