|
|||
Задачи 121-150Задачи 121-150 Определите, может ли при температуре Т самопроизвольно протекать в дымоходах промышленных предприятий приведенная ниже реакция. Какой тип этой реакции: экзотермическая или эндотермическая. Выводы подтвердите расчетами. Рассчитайте константу равновесия при данных условиях (Кр(Т)). При расчетах пользуйтесь справочными данными, которые приведены в методических указаниях или справочником физико-химических величин.
Номера задач и реакции: №121. 2H2+O2=2H2O T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=1.02·1080)
№122. 2CO2=2CO+O2 T=500 K (Ответ:реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=0.89·10-51)
№123. 3H2+N2=3NH3 T=800 K (Ответ: реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=0.95·10-6)
№124. H2+CO2=CO+H2O T=1200 K (Ответ: Кр ≈ 1, что характерно для химического равновесия, Кр=1.41)
№125. Сl2+CO=COCl2 T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=1.20·107)
№126. 4СO+2SO2=4CO2 + S2(Г) T=700 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=7.20·1019)
№127. 2NO+H2=N2O+H2O T=900 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=1.30·1013) №128. SO2+Cl2=SO2Cl2 T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=2.09)
№129. 2SO2+O2=2SO3 T=600 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=2.50·107)
№130. S2+4CO2=4CO+2SO2 T=800 K (Ответ:реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=9.12·10-17)
№131. S2+4H2O = 2SO2+4H2 T=900 K (Ответ:реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=2.24·10-12)
№132. N2O4 =2NO2 T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=48.98)
№133. 2NO2 = 2NO + O2 T=500 K (Ответ: реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=6.03·10-5)
№134. 4NO+6H2O = 4NH3+5O2 T=800 K (Ответ:реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=2.40·10-69)
№135. 2N2+6H2O = 4NH3+3O2 T=1200 K (Ответ:реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=5.01·10-63)
№136. N2+O2 = 2NO T=400 K Ответ: реакция не протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=2.95·10-23)
№137. 2NO +O2 = 2NO2 T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=1.74·105)
№138. NH3+O2 = NO+H2O T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=1.58·10112)
№139. H2S+2HNO3 = 2NO2+2H2O+S T=600 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=794,33)
№140. 3SO2+2H2O+2HNO3=2NO+3H2SO4 T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=2.82·1026)
№141 4HNO3=4NO2 + O2+2H2O T=400 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=5.01)
№142. SO2+O3 = SO3+O2 T=250 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=7.24·1031)
№143. 2N2O+ O3 = 2NO +O2 T=250 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, эндотермическая, Кр=1.91)
№144. CO+O3 = CO2+O2 T=250 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=5.01·1070)
№145. O3+NO = NO2 +O2 T=250 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=2.57·1041)
№146. 2NO+2СO = N2 +2CO2 T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=6.46·1067
№147. 2NO+CO = N2O+CO2 T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=4.27·1023)
№148. CO+H2O = H2 +CO2 T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=138.04)
№149. 2NO+5H2 = 2NH3 +2H2O T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=3.9·1062)
№150. 4NH3+5O2 = 4NO +6H2O T=500 K (Ответ: реакция протекает самопроизвольно, экзотермическая, Кр=5.0·10103)
Пример расчета индивидуального задания: Расчет тепловых эффектов реакций, энтропий и энергий Гиббса проводим по следствию из закона Гесса: DНхр(Т)=åDНпр(Т)-åDНисх(Т) (1) Теплоты образования компонентов реакции рассчитаем по закону Кирхгоффа dDНобр(Т)/d= Cp (2) Теплоемкость компонентов зависит от температуры и может быть приближена к степенному ряду: Cp =а+вТ+сТ-2 (3) Если подставить уравнение зависимости теплоемкости от температуры (3) в уравнение Кирхгоффа (2) и проинтегрировать это дифференциальное уравнение, то получим формулу (4) для расчетов тепловых эффектов реакции образования компонентов: DНобр(Т) =DНобр(298)+а(Т-298)+0.5·в(Т2-2982)-c(T-1-298-1) (4) Поскольку энтропия связана с энтальпией выражением: dS= dH/T , (5) это дифференциальное уравнение переходит в DdS(Т)/dT = Cp/T (6) Если подставить (3) в (6) и проинтегрировать это дифференциальное уравнение, получим формулу для расчетов абсолютной энтропии реакции. DSобр(Т) =DSобр(298)+а·ln(Т/298)+в(Т-298)-0.5·c(T-2-298-2) (7) Энергию Гиббса легко найдем из определения этой величины DG =DH-TDS (8) Поскольку энергия Гиббса и энтропия также как и энтальпия являются функциями состояния, то для них выполняется аналогично формула (1). Константа равновесия связанная с энергией Гиббса соотношением: DG =-RTlnKp (9) Значение термохимических параметров берем из справочника физико-химических величин. Они также приведенные в таблице 1 и таблицах вариантов, где ni – стехиометрические коэффициенты, DНобр(Т), DНобр(298), DGобр(T) измеряются в кДж/моль, тогда как все другие величины в Дж/моль К.
ВЫВОДЫ: · DG<0, К >1 - реакция протекает самопроизвольно, · DG>0, К <1 - при данных условиях реакция не протекает, · DG<<0, К>>1 - реакция протекает до конца, · DG>>0, К<<1 - реакция термодинамически запрещена. · DH<0 - реакция осуществляется с выделением тепла (экзотермическая), DH>0 - реакция осуществляется с поглощением тепла (эндотермическая) Данные для расчетки в приложении!!! Например: 4NH3+5O2 = 4NO +6H2O – реакция для задачи 150 b• 103 , следовательно b = 10,71•10-3
|
|||
|