Декарбоксилирование α и β оксокислот.

⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 3Следующая ⇒

Декарбоксилирование α и β оксокислот.

Α-оксокислоты в присутствии концентрированной серной кислоты отщепляют углекислый газ и превращаются в альдегид.

При незначительном нагревании β-оксокислоты отщепляют углекислый газ превращаясь в ацетон.

Γ и δ оксокислоты обладают всеми свойствами карбоновых кислот и карбонильных соединений.

Реакция внутримолекулярной циклизации.

Циклос гр круг.

Ацетоуксусный эфир

В отличие от кислот сложные эфиры β-оксокислот довольно устойчивые соединения. Важное значение в орг синтезе имеет ацетоуксусный эфир.

Это бесцветная жидкость с приятным запахом. Температура кипения 181 С.

Синтез

Сложноэфирная конденсация этилацетата (Кляйзен)

Немецкий химик органик. Родился в 1851.

В 1887 году открыл реакцию получения β-кетоэфиров.

В 1893 году предложил использовать для перегонки под вакуумом особую колбу.

Свойства

Ацетоуксусный эфир таутомерное вещество.

Енольная форма энергетически менее выгодна, чем кетонная. В спиртовом растворе ацетоуксусный эфир существует в равновесной смеси, состоящей на 92,5% из кетонной и на 7,5 – из енольной формы.

В химических превращениях ацетоуксусный эфир в зависимости от природы реагентов ведет себя как кетон или енол.

В кетонной форме ацетоуксусный эфир вступает в реакцию восстановления водородом, при взаимодействии с синильной кислотой образует циангидрин и дает другие реакции кетонов.

Наличие енольной формы обусловливает способность обесцвечивать бромную воду.

В енольной форме ацетоуксусный эфир дает фиолетовое окрашивание с хлоридом железа 3. С участием енольной формы эфир вступает в реакции ацилирования.

В енольной форме протекает реакция с натрием или гидроксидом натрия.

Натрийзамещенный ацетоуксусный эфир легко реагирует с галогеналканами. При этом алкилирование протекает не по атому кислорода, а по атому углерода.

⇐ Предыдущая 123 Следующая ⇒