Таблица 1.2. Аммиачно-фосфатная классификация катионов.

Таблица 1.2. Аммиачно-фосфатная классификация катионов.

Группа	Катионы	Групповой реагент
I	Na⁺, K⁺, NH₄	Нет
II	Li⁺, Mg²⁺, Са²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Mn²⁺, Fe²⁺, Al³⁺, Bi³⁺, Cr³⁺, Fe^{3+ *}	Раствор (NH₄)₂HPO₄ в водном аммиаке (25 %)
III	Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Mg²⁺, Ni²⁺	Раствор (NH₄)₂HPO₄; фосфаты растворимы в водном аммиаке
IV	Sn²⁺, Sn⁴⁺, As³⁺, As⁵⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺	Растворы HNO₃
V	Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺	Растворы НСl

* Фосфаты двухзарядных катионов растворимы в уксусной кислоте (2 моль/л), трехзарядных — нет.

2.1. Анализ смеси катионов второй аналитической группы: Ag+,Hg2+,Pb2+.

Открыть ионы дробно в смеси невозможно, т.к. нет избирательного реагента, поэтому проводят систематический анализ.

К анализируемому раствору прибавляют на холоде групповой реагент-раствор (2 моль/л) HCI до полного выделения осадка, состоящего из AgCl, Hg₂CI₂ (если раствор остается прозрачным при добавлении 2 капель НCl, осаждение считается полным).

2.2. Анализ смеси катионов третьей аналитической группы: Сa2+, Sr2+, Ba2+.

Анализ раствора, содержащего смесь катионов третьей аналитической группы, обычно проводят по следующей схеме.

Вначале проводят предварительные испытания: в отдельных небольших пробах анализируемого раствора дробно открывают катионы, присутствующие в растворе, учитывая их взаимное влияние друг на друга. Часто этим ограничиваются.

I. Предварительные испытания.

1. Открытие катионов бария (II):

Ва³⁺+ К₂Сr₂O₇ (в прис. СН₃СОО^–) → ВаСrО₄ ↓ – желтый, осадок не растворяется в разбавленной уксусной кислоте;

2. Sr²⁺ и Са²⁺может открыть, только если нет Ва²⁺.
Sr³⁺+ CaSО₄ → SrSO₄↓ + Са²⁺ (реакция с гипсовой водой);
Са²⁺ + K₄[Fe(CN)₆] + 2 NH₄⁺ → (NH₄)₂Ca[Fe(CN)₆]↓ белый осадок (Sr²⁺ не мешает);

3. Если нет Ва²⁺ и Sr²⁺, то Са²⁺+ Na₂C₂O₄ → СаС₂O₄ ↓ белый

Осадки гидроксидов не растворяются в полном аммиаке, за исключением Zn(OН)₂, который образует аммиачный комплекс [Zn(NH₃)₄]²⁺. В присутствии H₂О₂ катионы Cr³⁺, As³⁺, Sn²⁺ окисляются соответственно до СrO₄^2-, AsO₄^3-, [Sn(ОH)₆]^2- ионов. Мышьяк (III) и мышьяк (V) считаются катионами As³⁺, As⁵⁺условно, т.к. в полных растворах они присутствуют и виде ионов AsO₃^3- и AsO₄^3-соответственно.

В пятую аналитическую группу входят катионы Mg²⁺, Мn²⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺, Bi³⁺, Fe²⁺, Fe³⁺ . Групповой реагент – водный раствор NaOH (обычно 2 моль/л) или 25%-ый водный раствор аммиака. Под действием группового реагента катионы осаждаются в виде соответствующих гидроксидов, которые не растворяются в избытке группового реагента. На воздухе гидроксиды Mn(OH)₂ и Fe(ОН)₂ постепенно окисляются кислородом до МnО(ОH)₂ и Fe(ОН)₃.

К шестой аналитической группе относятся катионы Сu²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Co²⁺, Ni²⁺. Групповой реагент – 25%-ый водный раствор аммиака. При действии группового реагента на водные растворы, содержащие хлориды катионов данной группы, сначала выделяются осадки различного состава: CuOHCl, CoOHCl, NiOHCI, Cd(OH)₂, HgNH₂CI. Осадки растворяются в избытке группового реагента с образованием соответствующих аммиачных комплексов. Осадки, выпавшие из растворов солей Со²⁺ и Hg²⁺, растворяются в избытке аммиака только в присутствии солей аммония. Аммиачный комплекс кобальта (II) грязно-желтого цвета окисляется па воздухе до аммиачного комплекса кобальта (III) вишнево-красного цвета.

⇐ Предыдущая 123 4 5 Следующая ⇒