Третичные спирты более устойчивы к действию окислителей. Они окисляются только в жестких условиях (кислая среда, повышенная температура), что приводит к разрушению углеродного скелета молекулы и образованию смеси продуктов (карбоновых кислот и кетонов с м

* Третичные спирты более устойчивы к действию окислителей. Они окисляются только в жестких условиях (кислая среда, повышенная температура), что приводит к разрушению углеродного скелета молекулы и образованию смеси продуктов (карбоновых кислот и кетонов с меньшей молекулярной массой).

Окисление в кислой среде:

Для первичных и вторичных одноатомных спиртов качественной реакцией является взаимодействие их с кислым раствором дихромата калия. Оранжевая окраска гидратированного иона Cr₂O₇^2- исчезает и появляется зеленоватая окраска, характерная для иона Cr³⁺ . Эта смена окраски позволяет определять даже следовые количества спиртов.

CH₃- OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄ → CO₂ + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 6H₂O

3CH₃-CH₂-OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄ → 3CH₃COH + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O

В более жёстких условиях окисление первичных спиртов идёт сразу до карбоновых кислот:

3CH₃-CH₂-OH + 2K₂Cr₂O₇ + 8H₂SO₄^t→ 3CH₃COOH + 2K₂SO₄ + 2Cr₂(SO₄)₃ + 11H₂O

* Третичные спирты устойчивы к окислению в щелочной и нейтральной среде. В жёстких условиях (при нагревании, в кислой среде) они окисляются с расщеплением связей С-С и образованием кетонов и карбоновых кислот.

В нейтральной среде:

CH₃ – OH + 2KMnO₄→K₂CO₃ + 2MnO₂ + 2H₂O, а остальные спирты до солей соответствующих

карбоновых кислот.

2.2 Горение (с увеличением массы углеводородного радикала – пламя становится всё более коптящим) C_nH₂_n₊₁-OH + O₂ ^t→ CO₂ + H₂O + Q

2.3. Окисление (мягкое, до альдегидов).

СH₃-CH₂-OH + CuO ^300°,Cu → CH₃-C=O + Cu + H₂O

│

(ацетальдегид – запах листвы)

Это качественная реакция на первичные спирты: цвет осадка изменяется с черного на розовый, ощущается своеобразный запах ацетальдегида – запаха зелёной листвы).

3. Реакции отщепления ( элиминирования).

3.1. Внутримолекулярнаядегидратация ( - H₂O)

CH₃-CH₂-CH(OH)-CH₃ ^t>140,H2SO4(^к⁾→ CH₃-CH=CH-CH₃ + H₂O

бутанол-2 бутен-2

В тех случаях, когда возможны 2 направления реакции, например:

дегидратация идет преимущественно в направлении I, т.е. по правилу Зайцева – с образованием более замещенного алкена. Правило Зайцева: Водород отщепляется от наименее гидрированного атома углерода соседствующего с углеродом, несущим гидроксил.

3.2. Межмолекулярная дегидратация

2C₂H₅OH ^t^<140,^H²^SO^4(к)→ С₂H₅-O-C₂H₅ + H₂O

простой эфир

⇐ Предыдущая 123 Следующая ⇒