Таутомерия барбитуровой кислоты

Барбитуровая кислота - 2, 4, 6-тригидроксипиримидин

барбитуровая кислота

Барбитуровая кислота — это таутомерное вещество. Для нее характерны два вида таутомерии: кето-енольная и лактам-лактимная.

· Кето-енольная таутомерия – возможность существования химического соединения в нескольких формах: кетоновой и енольной, находящихся в динамическом равновесии.

Образование енольной формы связано с перемещением атома водорода из соседнего СН-кислотного центра (С-5) к более электроотрицательному атому кислорода.

· Лактим- и лактамная таутомерия – осуществляется переносом протона от гидроксильной группы, напоминающей фенольную ОН-группу, к основному центру — пиридиновому атому азота

· Структуры (I) и (II) представляют соответственно лактимный и лактамный таутомеры, а структуры (II) и (III) относятся друг к другу как енольный и кетонный таутомеры.

Таутомерия барбитуровой кислоты

тригидрокси-форма триоксо-форма!!!

Таким образом, барбитуровая кислота существует в двух таутомерных формах: тригидрокси-форме и триоксо-форме (преобладающий таутомер)

ИЛИ

Говоря о барбитуровой кислоте, следует отметить, что она в 5—6 раз сильнее, чем уксусная.

Кислотность барбитуровой кислоты обусловлена существованием подвижных атомов водорода в 5 –ом положении.

Если один из атомов водорода замешен на радикал, то сила кислоты несколько уменьшается, при замене же двух атомов водорода сила кислоты резко снижается.

Широкое применение в медицине нашли барбитураты — производные барбитуровой кислоты, у которых в положении 5 находятся два (реже — один) углеводородных заместителя.

С начала ХХ в. в качестве снотворных средств использовались:

(противоэпилептическое и снотворное)

(веронал) ( люминал)

(5, 5-диэтилбарбитуровая кислот) (5-фенил-5-этилбарбитуровая кислота)

Для барбитуратов невозможна кето-енольная таутомерия, так как в молекуле отсутствуют атомы водорода при С-5. И все же барбитураты проявляют кислотные свойства ( более слабые, чем у барбитуровой кислоты) и со щелочами образуют водорастворимые натриевые соли.

Благодаря хорошей растворимости в воде некоторые барбитураты применяют в виде натриевых солей, например барбитал-натрий.

В последние годы барбитураты, бывшие долгое время основными препаратами этой группы, утрачивают свое ведущее значение в связи с побочными явлениями (токсичность и эффект зависимости) и вытесняются препаратами другой природы.

Тиамин (витамин В₁) содержит два гетероцикла – пиримидин и тиазол.

Тиамин является предшественником кофермента кокарбоксилазы, принимающего участие в декарбоксилировании a -кетокислот и синтезе кофермента А.