Вопросы к экзамену по дисциплине

Вопросы к экзамену по дисциплине

" Высокомолекулярные соединения "

1. Полимеры. Отличия высокомолекулярных соединений от низкомолекулярных. Полидисперсность. Характеристики полимеров.

2. Номенклатура и классификация полимеров. Стереорегулярные полимеры.

3. Псевдоасимметрический центр. Атактические, синдиотактические и изотактические полимеры. Период идентичности.

4. Молекулярный вес полимеров. Среднечисловой и средневесовой молекулярный вес.

5. Два способа синтеза полимеров. Характеристика этих способов и принципиальные различия между ними.

6. Связь степени завершенности реакции и среднечисловой степени полимеризации.

7. Классификация реакций поликонденсации. Примеры поликонденсационных процессов.

8. Кинетика поликонденсации. Допущения, необходимые для изучения кинетики, их практическое подтверждение и теоретическое обоснование.

9. Кинетика самокатализируемой поликонденсации. Причины отклонений от кинетики на низких и высоких степенях превращения.

10. Внешний катализ поликонденсации в сравнении с самокатализируемой поликонденсацией.

11. Реакции циклизации. Термодинамический и кинетический подход.

12. Регулирование молекулярного веса полимера при линейной поликонденсации. Уравнение Коршака.

13. Зависимость среднечисловой степени полимеризации от стехиометрического разбаланса и степени завершенности реакции.

14. Наиболее вероятное (по Флори) числовое и весовое распределение по молекулярным весам в линейной поликонденсации.

15. Влияние гидролиза и обменных реакций на наиболее вероятное распределение по молекулярным весам. Условия выполняемости распределения Флори.

16. Равновесная поликонденсация. Зависимость среднечисловой степени полимеризации от К равн. и количества низкомолекулярного продукта.

17. Особенности неравновесной поликонденсации. Скорость неравновесной поликонденсации. Поликонденсация на поверхности раздела фаз.

18. Молекулярная масса полимера при неравновесной поликонденсации, способы ее регулирования.

19. Нелинейная поликонденсация. Образование разветвленных полимеров. Влияние разветвления на молекулярно-весовое распределение.

20. Образование сшитых полимеров. Уравнение Карозерса для трехмерной поликонденсации.

21. Степень завершённости реакции в точке гелеобразования. Причины различия в расчётных значениях степени завершённости реакции в точке гелеобразования, полученных по уравнениям Карозерса и Флори-Штокмайера и отклонений этих значений от экспериментальных данных. Влияние сшивания на молекулярно-весовое распределение.

22. Полимеризация. Основные отличия полимеризации от поликонденсации. Способность мономеров к полимеризации по определенному типу.

23. Примеры полимеризационных процессов, сопровождающихся выделением низкомолекулярного продукта и поликонденсационных процессов, проходящих по радикальному механизму.

24. Характеристика стадий реакции радикальной полимеризации. Допущения, необходимые для анализа кинетики полимеризации.

25. Выражение для скорости полимеризации. Причины отклонений кинетики от теории.

26. Инициирование с помощью термического распада инициаторов. Связь кинетики инициирования и полимеризации.

27. Типы инициирования. Термическое и фотохимическое инициирование, инициирование с помощью ионизирующего облучения.

28. Особенности инициирования с помощью окислительно-восстановительных систем.

29. Эффективность инициатора. Анализ процессов, приводящих к снижению эффективности инициатора.

30. Длина кинетической цепи и молекулярный вес полимера. Факторы, влияющие на длину кинетической цепи.

31. Передача цепи. Влияние передачи цепи на скорость и степень полимеризации. Ингибирование и замедление.

32. Выражение для среднечисловой степени полимеризации в случае протекания реакций передачи цепи. Вклад различных агентов передачи цепи в процесс передачи цепи.

33. Передача цепи на специально добавленный агент. Влияние структуры соединения на соответствующую константу передачи цепи.

34. Определение абсолютных значений констант скорости роста, гомолиза, обрыва, доли (f) радикалов, участвующих в инициировании и времени жизни радикальных активных центров.

35. Особенности передачи цепи на полимер. Экспериментальная оценка константы передачи цепи на полимер.

36. Уравнение Флори для плотности ветвления. Ветвление при полимеризации винилацетата и этилена.

37. Термодинамика полимеризации. Равновесие полимеризация - деполимеризация. Предельная температура. Зависимость предельной температуры от концентрации мономера.

38. Аутоускорение. Влияние Гель-эффекта на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера.

39. Молекулярно-весовое распределение при радикальной полимеризации - обрыв путем диспропорционирования.

40. Молекулярно-весовое распределение при радикальной полимеризации - обрыв путем рекомбинации.

41. Влияние температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера.

42. Влияние давления на скорость полимеризации и молекулярный вес полимера.