Взаимодействие карбоновых кислот с кетенами

АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Ангидридами называют производные карбоновых кислот, у которых атом водорода карбоксильной группы замещен на ац ильную группу.

Номенклатура

Названия ангидридов образуют из тривиальных названий соответствующих кислот, например:

Синтез

Дегидратация карбоновых кислот. В присутствии таких сильных водоотнимающих средств, как пентаоксид фосфора, трифторуксусный ангидрид, монокарбоновые кислоты при нагревании подвергаются дегидратации

Многие дикарбоновые кислоты образуют ангидриды при нагревании, например:

Взаимодействие галогенангидридов кислот с безводными солями карбоновых кислот. При обработке ацилгалогенидов натриевыми или калиевыми солями карбоновых кислот образуются ангидриды. Метод позволяет получить как простые, так и смешанные ангидриды

Взаимодействие карбоновых кислот с кетенами

При взаимодействии карбоновых кислот с кетенами образуются ангидриды, например

Свойства

Ангидриды карбоновых кислот, подобно галогенангидридам, являются весьма активными электрофильными реагентами. Однако по сравнению с галогенангидридами дробный положительный заряд на атомах углерода карбонильных групп в молекуле ангидрида меньше. Поэтому ангидриды карбоновых кислот имеют менее выраженный электрофильный характер, чем галогенангидриды, но проявляют большую электрофильность по сравнению с карбоновыми кислотами, поскольку у них атом кислорода, проявляющий +М-эффект, приходится на две ацильные группы:

Так, при взаимодействии с водой ангидриды медленно гидро-лизуются с образованием соответствующих кислот. Реакция ускоряется при нагревании:

При обработке линейных ангидридов спиртами образуются сложные эфиры

Циклические ангидриды реагируют со спиртами с образованием неполных эфиров дпкарбоновых кислот:

При действии на линейные ангидриды аммиака, первичных или вторичных аминов образуются амиды карбоновых кислот

Циклические ангидриды реагируют с аммиаком и первичными аминами с образованием неполных амидов дикарбоновых кислот, которые при нагревании циклизуются в имиды:

Конденсация с ароматическими альдегидами