Непредельные альдегиды – соединения в которых карбонильная группа связана с радикалом содержащим кратную связь.

Положение двойной связи в углеводородном радикале обозначают греческими буквами α, β, γ и т. д. В соответствии с этим различают α,β, β,γ и т. д. непредельные альдегиды. Например:

Наибольший интерес представляют αβ-непредельные альдегиды, у которых двойная углерод-углеродная связь сопряжена с карбонильной группой. Простейшими представителями этой группы соединений являются акролеин и кротоновый альдегид

Синтез

Дегидратация глицерина

Акролеин получается при перегонке глицерина с серной кислотой или бисульфатом калия (KHSO₄).

Конденсация формальдегида с уксусным альдегидом

Формальдегид вступает в реакцию с уксусным альдегидом в газовой фазе в присутствии водяного пара и катализатора (силикат натрия) при 300.

Разложение аллилового эфира

Идет при нагревании до 520.

Кротоновый альдегид получают из уксусного в результате кротоновой конденсации

Окислением ненасыщенных спиртов

Свойства

Для непредельных альдегидов характерны реакции карбонильных соединений, а также ненасыщенных углеводородов. α,β He-предельные альдегиды, содержащие в своей структуре сопряженную систему, имеют ряд особенностей, отличающих их от остальных альдегидов. В частности, присоединение к ним галогено-водородов протекает против правила Марковинкова. Вначале происходит присоединение бромистого водорода по концам сопряженной системы с образованием неустойчивого енола, который сразу же изомеризуется в альдегид (правило Эльтекова—Эрлеи-мейера):

Аналогично присоединяется молекула воды. Реакция протекает в кислой среде:

Как карбонильные соединения непредельные альдегиды взаимодействуют с синильной кислотой, образуя циангидрины:

12 Следующая ⇒