|
|||
ПРИМЕР 11.9.. ПРИМЕР 11.10.ПРИМЕР 11.9. Образец 0,3619 г тетрахлорпиколиновой кислоты, C6HNO2Cl4, растворяют в дистиллированной воде, переносят в мерную колбу объемом 1000 мл и доводят до метки. Для исчерпывающего электролиза с контролируемым потенциалом порции 10,00 мл этого раствора на губчатом серебряном катоде требуется 5,374 Кл заряда. Каково значение число электронов n необходимо для этой реакции восстановления?
Для восстановления молекулы тетрахлорпиколиновой кислоты требуется четыре электрона. Общая реакция, которая приводит к селективному образованию 3,6-дихлорпиколиновой кислоты, составляет
ПРИМЕР 11.10. Навеску 0,6000 г вольфрамовой присадки перевели в раствор и выделили алюминий в виде оксихинолята. Осадок после очистки растворили и в небольшом количестве концентрированной HCl, раствор внесли в кулонометрическую ячейку и оттитровали выделившийся 8-оксихинолин юромом, генерируемым в электролизе. Конечную точку титрования фиксировали биамперометрически. Вычислить процентное содержание талюминия в исследуемом образце, если титрование велось при постоянной силе тока 8.0 мА в течение 125 с.
РЕШЕНИЕ
Вычисления проводят на основе закона Фарадея
, (1) где m – масса выделившегося металла, г; I – сила тока, А; τ – время электролиза, с; М – молярная масса металла, г/моль; F- постоянная Фарадея, 96500 Кл/моль; n- число электронов, участвующих в электрохимическом процессе; η – выход по току, %.
Отсюда процентное содержание меди в сплаве рассчитывается как
Величину n в данном случае находят на основе следующих соображений. Кулонометрическое титрование провели по методу замещения, так как генерированный бром непосредственно реагировал не с алюминием, а с 8-оксихинолином. Последний был связан с алюминием с стехиометрическом соотношении 3:1. По уравнению реакции
Таким образом, на 1 моль8-оксихинолина приходится 4 моль эквивалентов брома. Следовательно, число электронов, участвующих в расчете на один атом алюминия, составляет n= 3*4=12 Подставляем численные значения в формулу и находим процентное содержание алюминия в образце.
|
|||
|